鉆石恒久遠(yuǎn),一顆永流傳,鉆石幾乎已經(jīng)成為了永恒愛(ài)情最適合的等價(jià)物。半個(gè)多世紀(jì)前,性感女神瑪麗蓮夢(mèng)露也曾告訴我們,“鉆石是女人最好的朋友”。對(duì)于女性來(lái)說(shuō),在愛(ài)情里,沒(méi)有什么是一顆鉆石解決不了的,如果有,請(qǐng)用兩顆。
今年5月,著名鉆石品牌宣布要開(kāi)啟自己的人造鉆石品牌,1克拉售價(jià)相當(dāng)于人民幣5500元左右,不及同重量同等級(jí)天然鉆石售價(jià)的1/8。中國(guó)是全世界最大的人造金剛石產(chǎn)地,2017年,中國(guó)人造金剛石的產(chǎn)量就占到了全世界的九成以上。
有人說(shuō): “人造鉆石”是鉆石巨頭們的滅頂之災(zāi),中國(guó)制造則為鉆石產(chǎn)業(yè)敲響了喪鐘。今天我們就來(lái)聊聊鉆石的話題。
(一)鉆石為什么看上去那么璀璨奪目?
鉆石的學(xué)名是金剛石,有天然開(kāi)采和人工合成兩大類。其英文名diamond,源于阿拉伯字“almas”(“最堅(jiān)硬的”)或希臘字“Adamas”(“無(wú)敵的”),顯然從人類認(rèn)識(shí)金剛石開(kāi)始,它就是無(wú)比堅(jiān)硬的。
但是,金剛石雖然是世界上最硬的天然物質(zhì),卻并不代表它“無(wú)堅(jiān)可摧”,相反,你拿一個(gè)錘子就能砸碎金剛石。不信的讀者可以用老婆的鉆戒試試。
這是由于,金剛石的硬度指的是“材料局部抵抗硬物壓入其表面的能力”,而金剛石硬度高,但韌性極差,抵御沖擊載荷的能力極弱,說(shuō)人話就是“脆”。
金剛石硬而脆的特性是由其晶體結(jié)構(gòu)決定的。金剛石雖然和石墨一樣,都是單質(zhì)碳,但是金剛石的原子采用sp3雜化,與3個(gè)相鄰的碳原子以共價(jià)鍵結(jié)合成四面體結(jié)構(gòu),是典型的面心立方點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)下,碳原子總是沿自由能低的晶面快速擴(kuò)散堆集長(zhǎng)大,使金剛石外形呈規(guī)則的多面體,而在特定角度的外加載荷下,金剛石晶體很容易斷裂。這也是鉆石切工的原理。
而且,天然金剛石是摻雜程度極低的單晶體,也就是原子排布十分規(guī)律,這就使得光線在金剛石中折射,產(chǎn)生“色散現(xiàn)象”,呈現(xiàn)出璀璨的光芒,在珠寶鑒賞中稱為“火彩”。金剛石每加工出一個(gè)面,反射與折射的效果就會(huì)增加,看起來(lái)就會(huì)更加璀璨。不過(guò),金剛石也并非越多面越好,獲得最理想的“火彩”,正是首飾鉆石切工的價(jià)值所在。
光線在鉆石內(nèi)的全反射臨界角為24°26′,要消除鉆石內(nèi)漏光區(qū)域,必須通過(guò)對(duì)鉆石亭部和冠部切割比例、角度和切割面數(shù)量、形狀、大小完美測(cè)算,再通過(guò)最精湛的工藝才能將射入的光線實(shí)現(xiàn)全部反射,達(dá)到鉆石火彩的最佳效果。
(二)中國(guó)是世界上最大的人造鉆石生產(chǎn)國(guó)
在當(dāng)今的鉆石首飾市場(chǎng),雖然沒(méi)有權(quán)威數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)人造鉆石所占比例,但是早在2014年,鉆石行業(yè)就開(kāi)始擔(dān)憂人造鉆石被用于天然鉆石珠寶。因?yàn)槿嗽煦@石在實(shí)驗(yàn)室條件下合成的質(zhì)量已經(jīng)不遜于天然鉆石,而且相比于天然鉆石的稀缺和日益高昂的開(kāi)采成本,人造鉆石只是天然鉆石造價(jià)的一半。
美國(guó)寶石學(xué)院首席實(shí)驗(yàn)室和研究官員Tom Moses曾表示,“天然鉆石和人造鉆石在化學(xué)、物理和光學(xué)上的屬性完全一樣;唯一的不同是形成方式,天然鉆石在地下經(jīng)過(guò)幾十億年形成,而實(shí)驗(yàn)室生產(chǎn)人造鉆石只需要兩三天?!?br/>
世界上最大的人工鉆石制造國(guó)是哪里?相信你已經(jīng)猜到了——中國(guó)。
在人造金剛石生產(chǎn)領(lǐng)域,截至到2016年,中國(guó)已經(jīng)連續(xù)14年穩(wěn)居世界首位,中國(guó)人造金剛石產(chǎn)量占到全球人造單晶金剛石總產(chǎn)量的90%以上,光2016年的產(chǎn)量就逼近200億克拉。
讓我們來(lái)算這樣一筆帳:2016年中國(guó)登記結(jié)婚的新人有1133萬(wàn)對(duì),如果要將這一年人造金剛石產(chǎn)量平均到每對(duì)新人的話,約是1800克拉/人。這么一看,是不是每個(gè)新娘都能夠帶范爺那么大的鉆戒了?顯然不是。
其實(shí),每年全球天然和人造金剛石只有不到10%被用作了首飾,絕大部分都流向了工業(yè)界,發(fā)揮著這種純碳晶體絕佳的材料性能。
(三)除了用來(lái)欣賞,鉆石絕大部分流向工業(yè)界
金剛石這么好的光學(xué)性能僅僅是觀賞看閃光就太可惜了。事實(shí)上,金剛石很大的一方面用途就是做光學(xué)器件。
金剛石具有從X射線到微波整個(gè)波段高的透過(guò)率,兼?zhèn)涓哂捕?、高熱?dǎo)率、高化學(xué)穩(wěn)定性和低膨脹系數(shù),是一種優(yōu)異的光學(xué)材料。用天然金剛石制作的鏡片具有極佳的性能,已應(yīng)用于航天領(lǐng)域。單晶金剛石還能做成大功率激光器的窗口,激光透過(guò)率高,耐高溫和耐熱震,使得激光器的輸出功率得到大幅度的提高。
當(dāng)然,金剛石作為硬質(zhì)材料制成刀具也是常見(jiàn)的應(yīng)用。
同時(shí),金剛石具有高熱傳導(dǎo)率、化學(xué)穩(wěn)定性、低膨脹系數(shù)等性能,在一些特別的場(chǎng)合,具有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。比如,在加工原子核反應(yīng)堆、精密光學(xué)儀器的的反射鏡、計(jì)算機(jī)硬盤(pán)、導(dǎo)彈或太空飛行器的導(dǎo)航陀螺、加速器電子槍等。
此外,相對(duì)于天然金剛石,人造金剛石可以人為控制合成過(guò)程,所以人造金剛石的成分和微觀結(jié)構(gòu)都可以進(jìn)行改變。特別是金剛石有著寬的帶隙寬度,載流子遷移率高,擊穿電壓高,熱傳導(dǎo)率高,是理想的半導(dǎo)體材料,若n型摻雜得以實(shí)現(xiàn),那么金剛石半導(dǎo)體器件的產(chǎn)業(yè)化也將成為可能。
(四)人造鉆石何時(shí)能替代天然鉆石?
有新聞報(bào)道稱,美國(guó)有公司利用人體中的碳為原料做成了骨灰鉆石,這會(huì)是真的嗎?
這就要談到人造金剛石的技術(shù)方法了。
1、人造鉆石是怎樣合成的?
如今,合成人造金剛石的方法有很多,能夠產(chǎn)業(yè)化的技術(shù)主要有高溫高壓法(簡(jiǎn)稱HTHP)和化學(xué)氣相沉積法(簡(jiǎn)稱CVD)。工業(yè)合成金剛石,國(guó)內(nèi)外基本上都采用HTHP。
中國(guó)合成金剛石在全世界占據(jù)絕對(duì)優(yōu)勢(shì)與自主研發(fā)的大型化合成壓機(jī)、優(yōu)質(zhì)硬質(zhì)合金頂錘、粉末觸媒和間接加熱工藝(合稱粉狀工藝)的工業(yè)化密不可分。
大型化合成壓機(jī)是合成金剛石的核心設(shè)備,它要?jiǎng)?chuàng)造一個(gè)高溫(>1400℃)、高壓(>5GPa)的合成腔體,依碳元素平衡相圖,在這個(gè)腔體內(nèi),使碳原子形成穩(wěn)定的金剛石晶體。國(guó)外常用的是單軸向壓力機(jī),通稱兩面頂壓機(jī),而中國(guó)則用互成90°的三軸向壓力機(jī),這種六面頂壓機(jī),靠鉸鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)承載三軸向壓力。
對(duì)于壓力機(jī)來(lái)說(shuō),最關(guān)鍵的零件就是組成合成腔的釘錘。頂錘要承受復(fù)雜苛刻的壓縮、剪切、拉伸應(yīng)力的作用,加上加熱時(shí)瞬時(shí)錘面溫度達(dá)500~600℃,要求近萬(wàn)次反復(fù)使用壽命,服役條件十分苛刻。目前,頂錘材料采用WC-Co合金。
鉸鏈?zhǔn)搅骓攭簷C(jī)有兩個(gè)優(yōu)點(diǎn):第一個(gè)是鉸鏈梁中心部位設(shè)計(jì)安裝高壓油缸,油缸內(nèi)置活塞,高壓油壓壓力從三個(gè)軸向推向合成腔體,三軸向壓力比兩面頂?shù)膯屋S向壓力更有利單晶金剛石生長(zhǎng)。它的另一個(gè)特點(diǎn),是只需要6個(gè)相同的合金頂錘,不需要兩面頂壓機(jī)的硬質(zhì)合金壓缸,而硬質(zhì)合金壓缸的制造難度很大,成本很高。
中國(guó)從1965年設(shè)計(jì)制造這種六面頂壓機(jī),迄今整個(gè)行業(yè)幾乎全采用六面頂壓機(jī),并且開(kāi)始被國(guó)外廠商引進(jìn)。
有了合成的工具,接下來(lái)就是解決原料和工藝的問(wèn)題了。合成金剛石需要的材料包括石墨和金屬觸媒,從2005年開(kāi)始,整個(gè)合成金剛石行業(yè)都開(kāi)始使用粉狀工藝,這種工藝是將石墨粉和觸媒粉的混合粉冷壓成合成塊,隨后脫氧處理,處理后的合成塊裝入葉蠟石的合成腔體中,靠?jī)啥藢?dǎo)電帽將大電流引入纏繞在合成塊周?chē)奶假|(zhì)之類的薄件發(fā)熱體上,在合成塊周?chē)纬?個(gè)加熱爐。
從這個(gè)技術(shù)層面上看,以人體作為碳源來(lái)合成金剛石是完全可行的,只不過(guò),由骨灰制成的碳粉最終能夠合成到鉆石中的比例是很小的,大部分都將會(huì)和觸媒混合后被后續(xù)酸洗作為污水處理掉。而成年人骨灰的碳含量并不算多,考慮到產(chǎn)率,最終得到的鉆石也不會(huì)太大。
2、合成鉆石產(chǎn)業(yè)有多“臟”?
之前談到,金剛石是石墨在金屬觸媒的作用下在合成腔內(nèi)成長(zhǎng)出來(lái)的,當(dāng)這一爐“爆米花”出來(lái)的時(shí)候,恐怕是一點(diǎn)也看不到“鉆石”的璀璨,而是一個(gè)個(gè)黑疙瘩。這是因?yàn)椋谌嗽煦@石合成時(shí),觸媒粉與石墨粉會(huì)充分混合均勻,經(jīng)過(guò)高溫高壓的合成過(guò)程,熔化后的觸媒金屬將金剛石和石墨熔融在一起,會(huì)形成一層金屬觸媒包衣。那么,為什么我們最終看到的鉆石是晶瑩璀璨的呢?
合成金剛石還有一個(gè)分離的步驟,也就是把金剛石從金屬觸媒包衣里“拿”出來(lái)的過(guò)程,很多的污染和危害也主要集中在這一步。
在最終的分離金剛石的工藝中,會(huì)用到濃硫酸和濃硝酸來(lái)除石墨和觸媒金屬,濃硫酸的作用是除石墨,硝酸的作用是除觸媒金屬,同時(shí)也參與除石墨的反應(yīng)。合成金剛石時(shí)用到的觸媒金屬一般為Fe(鐵)和Ni(鎳),所以,化學(xué)反應(yīng)之后的物質(zhì)就是離子態(tài)的重金屬Co(鈷,鐵系元素之一)、Ni以及會(huì)對(duì)引起人體呼吸道刺激癥狀的大量的氮氧化物氣體和二氧化硫氣體、致癌物質(zhì)HNO2(亞硝酸)。
這樣含有大量廢酸和重金屬Ni、Co的工業(yè)污水的處理對(duì)于人造金剛石行業(yè)來(lái)說(shuō)是一個(gè)非常大的挑戰(zhàn)。
為了能夠制造出更加純凈的金剛石,化學(xué)氣相沉積法(CVD)提供了另一種技術(shù)途徑。它主要利用的是在高溫空間(也包括在基板)以及活性化空間中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng),制備金剛石所用到的氣體原料一般為甲烷和氫氣,通過(guò)在高溫條件下激發(fā)使氣體發(fā)生分解,生成含碳基團(tuán)的活性粒子,并最終在基片材料上沉積出金剛石膜。
3、人造鉆石與天然鉆石仍有區(qū)別
盡管人類已經(jīng)掌握合成金剛石的方法,但是合成金剛石與天然金剛石仍舊有“天生”的區(qū)別。
與天然金剛石不同,人造金剛石在單晶晶體內(nèi)夾有包裹體、氣泡,此外還會(huì)存在碳原子的替代、空位、位錯(cuò)等。包裹體是采用HTHP合成觸媒與碳共熔體在晶體成長(zhǎng)過(guò)程中夾持的殘留物,就是金剛石晶體中雜質(zhì)元素的集聚區(qū)。
同時(shí),由于氧氮等雜質(zhì)的引入和觸媒中的Fe、Ni等的影響,人造金剛石會(huì)比天然金剛石在色澤上更偏黃。
目前,國(guó)內(nèi)外金剛石中雜質(zhì)含量十分接近,反映在抗壓破壞強(qiáng)度(CFS)和熱沖擊強(qiáng)度指數(shù)(TTI)上也非常接近,實(shí)測(cè)的平均值分別約42%、89%。這就是說(shuō),中國(guó)人造金剛石從晶形、強(qiáng)度、雜質(zhì)含量等各方面評(píng)價(jià),質(zhì)量都已達(dá)到世界先進(jìn)水平。
結(jié)語(yǔ)
中國(guó)合成金剛石的技術(shù)進(jìn)步,使金剛石性價(jià)比大幅提高,成本不斷下降,工業(yè)金剛石的應(yīng)用會(huì)越來(lái)越廣,未來(lái),人們?nèi)粘I钪袑⒋罅渴褂媒饎偸?,鉆石芯CPU、鉆石芯手機(jī)、鉆石芯銀行卡或許不再遙遠(yuǎn)。