人造金剛石聚晶是一種把金剛石與結(jié)合劑在高溫、超高壓下燒結(jié)而成的金剛石聚合物,它具有極高的耐熱性和很高的熱穩(wěn)定性。廣泛應(yīng)用于制造石油,地質(zhì)鉆頭,鉆石加工和機械加工工具等。
人造金剛石聚晶也是一種復(fù)合材料,是把金剛石與結(jié)合劑這兩種材料通過表面接觸相互結(jié)合而成的,那么金剛石和結(jié)合劑是按照什么原理才能很好的粘結(jié)在一起,并且發(fā)揮它最大的物化性能呢?這是一個具有重要實際意義的研究論題。
一、表面原子分布對應(yīng)相互成鍵學(xué)說
王光祖教授在《超硬材料》中講到,可以從表面結(jié)構(gòu)和表面接觸時,雙方原子間相互作用的規(guī)律來研究粘合問題。比如,A與B兩種材料相互接觸能粘合在一起的條件是,A 面上的原子與B面上的原子相互作用成鍵,A與B兩面間的粘合就是A面上大量a原子與B面上大量b原子之間相互作用成鍵的集體表現(xiàn)。要使它們粘合得好,在一般情況下,就要求兩面接觸很好,兩面的結(jié)構(gòu)有一定對應(yīng)關(guān)系,使兩面上的原子對得準(zhǔn),相互作用成鍵能力要強,這就是粘合的一般原理,也是表面原子分布對應(yīng)相互成鍵學(xué)說。
這個原理包含兩部分內(nèi)容:
1、結(jié)構(gòu)對應(yīng)原理即雙方表面上原子分布有一定對應(yīng)關(guān)系;
2、成鍵原理即雙方表面上的原子要能相互聯(lián)結(jié)成鍵。
必須同時符合這兩條原理,才能粘合,缺一不可。兩面接觸時,不一定要求所有面上的原子都對準(zhǔn),只要有相當(dāng)多的原子對得準(zhǔn),且相互作用成鍵能力強就行了。若雙方面上的所有原子都能對得準(zhǔn),且成鍵能力又強,則當(dāng)然更好。
二、人造金剛石聚晶的聚結(jié)機理
下面是通過添加某種粘結(jié)劑,應(yīng)用上述的粘合原理來說明粘結(jié)劑在超高壓高溫下是如何能使許多小顆粒金剛石聚結(jié)而成PCD的。
1、 添加粘結(jié)劑為Co或Ni時:聚晶金剛石一般是在6.5GPa和1600℃左右的高溫高壓下燒結(jié)的。
Co是面心立方結(jié)構(gòu),密排面(111)面上的原子間距為0.250nm;
金剛石密排面上的原子間距為0.251nm。
兩者很接近,因此,兩者有很好的結(jié)構(gòu)對應(yīng)關(guān)系,在高壓高溫下熔化后,Co的流動性很好,并滲透到各金剛石晶粒之間,使金剛石的密排面(111)面相互擠壓接觸,接觸面上對準(zhǔn)的Co原子與C原子可以相互成鍵,產(chǎn)生粘附作用。
添加劑粘結(jié)劑為Ni時,同樣適用于上述原理。2、添加粘結(jié)劑為Si時:
Si的密排面(111)上的原子間距為0.381nm;
金剛石密排面(111)上的原子間距為0.251nm;
2×0.381nm≈3×0.251nm;
兩者雖有一定的差距,但兩者接觸的密排面仍有一定的對應(yīng)關(guān)系;根據(jù)周期性對準(zhǔn)規(guī)則,部分Si原子呈周期性地與C原子對準(zhǔn),另外的Si 原子則與相鄰兩個C原子聯(lián)線的中央對準(zhǔn)。
金剛石表面上的碳原子還有一個多余的價電子,而Si面上的Si原子也有一個多余的價電子,在超高壓高溫下,Si溶化后滲透到金剛石晶粒之間,使其密排面(111)面與金剛石的密排面(111)面相互擠壓接觸,兩接觸面上對準(zhǔn)的Si原子與C原子,可以相互聯(lián)結(jié)成Si- C共價鍵,而產(chǎn)生粘結(jié)作用。此外,與相鄰兩個C原子聯(lián)線中央對準(zhǔn)的Si原子則可以從側(cè)面與兩個C原子聯(lián)系形成橋式三中心(Si…C)π鍵,也可以產(chǎn)生粘結(jié)作用,接觸面上的Si原子都可以分別以共價鍵或橋式三中心π鍵的方式與金剛石表面上的c原子相聯(lián)結(jié)而產(chǎn)生強有力的粘結(jié)作用。
三、添加劑的選擇原則
根據(jù)上述的粘合原理和金剛石的聚結(jié)機理,可得出添加劑的選擇原則:
1、結(jié)構(gòu)對應(yīng)原則
添加劑密排晶面上的原子排列與金剛石(111)面上的原子排列要有一定的對應(yīng)關(guān)系,且原子間距要等于或接近于金剛(111)面上C原子間距0.251nm。這就是說,要求添加劑原子與C原子對準(zhǔn)或呈周期性地對準(zhǔn)。
2、定向成鍵原則
添加劑密排面上的原子與金剛石表面上對應(yīng)的C原子要能相互聯(lián)結(jié)成鍵,成鍵能力強的,粘結(jié)效果就好。當(dāng)然,添加劑的選擇原則還涉及其他, 此處暫不過多介紹。
參考文獻:王光祖《超硬材料》