眾所周知:碳在特定的高溫、超高壓條件下可以晶變成金剛石。這個特定區(qū)域稱為晶變相區(qū)(溫度1800---23000C,壓力20萬---30萬個大氣壓)
當負氧平衡炸藥在高壓密閉容器中爆轟的瞬間(約1微秒),組成炸藥的C、H、O、N中的碳分子一部分被炸藥自身的氧氧化,未被氧化的富余游離碳在晶變區(qū)的高溫、超高壓下就合成為納米金剛石。在此環(huán)境中,碳元素呈液滴狀,晶變?yōu)轭惽蛐巍?/p>
納米金剛石的轉(zhuǎn)化率、表面性質(zhì)與炸藥成分、配比、藥柱大小形狀、反應釜形狀尺寸及與藥柱尺寸的配比、介質(zhì)成分濃度壓力均有關(guān)系。
炸藥爆轟法合成納米金剛石的工藝流程(框圖)
高能炸藥配方選擇-----澆注主藥柱-----壓制起爆藥柱----組裝藥柱-----吊入爆轟釜----密封隔絕空氣----起爆-----得到爆轟粉------化學提純------得到納米金剛石黑粉、灰粉、精粉。
?。ㄈ┘{米材料應用的世界性難題
納米材料與技術(shù)是在20世紀80年代末才逐步發(fā)展起來的前沿性、交叉性新興學科,
90年代初,我國開始啟動納米技術(shù)開發(fā)。目前,已有300多家科研生產(chǎn)單位從事納米攻關(guān),在納米材料制備、工業(yè)化生產(chǎn)、應用開發(fā)和測試方法手段等方面取得了驕人的業(yè)績,與世界發(fā)達國家處于同一水平線上。
目前,市場上提供的納米材料主要有:納米金屬(如納米金、銀、銅、鋅)、納米氧化物(如納米氧化硅、氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅)、納米鹽類(如納米碳酸鈣、蒙托土)、納米碳材料(如碳納米管、納米金剛石、納米石墨、富勒烯碳球)等。
與方興未艾的納米材料發(fā)展相比,納米應用技術(shù)與應用產(chǎn)品的開發(fā)卻相形見拙,只見到所謂的納米領(lǐng)帶、納米鞋墊、納米服裝、納米杯子、納米洗衣機、納米冰箱(其實是洗衣機冰箱刷涂上納米涂料)和納米在橡膠塑料中的添加等。原因究竟是什么?
主要原因有:
一是有的納米材料制備技術(shù)尚不過關(guān);或成本過高而不便推廣;或?qū)嶒炇壹夹g(shù)工業(yè)化不成熟;或粒度范圍過寬而無法應用;或生產(chǎn)的不是納米尺寸的材料,而是微米亞微米級材料,不具備納米特性。
二是尚未攻克納米粉體分散這一最大技術(shù)難關(guān)。
所有的納米粉體材料,由于顆粒極小,表面原子比例很大,表面能很高,由于降低表面能、實現(xiàn)穩(wěn)定是物質(zhì)的本能,所以納米粉體都具有強烈的自團聚傾向,凡是真正的納米粉體都是微米級的“糯米團”,在使用前必須解開團聚,而解開團聚后的納米級顆粒,又具有高表面能,又不穩(wěn)定,又會形成二次、三次團聚。必須在解開團聚的同時,對納米顆粒表面進行改性,使顆粒之間形成靜電阻力或(和)位阻,才有可能實現(xiàn)納米顆?;蚣{米團簇在介質(zhì)中的穩(wěn)定分散,才能發(fā)揮納米材料的作用。這是納米應用的最大“門檻”。不解決或解決不好這一難題,納米材料的應用就始終是一句空話。
目前,國際解團聚、分散、穩(wěn)定懸浮時間的先進水平是幾十小時、上百小時。我們已經(jīng)達到數(shù)千小時,遠遠走在世界的前列。
三是假納米的沖擊,攪亂了市場。
消費者不是納米專業(yè)工作者,納米材料需要昂貴的測試儀器鑒別,國內(nèi)外納米產(chǎn)品的標準尚在制定中,這都為“假納米”提供了可乘之機。
納米材料明明是固體,有形狀、大小、硬度、表面------,可市場上卻出現(xiàn)了“納米水”、“納米液體”。水就是分子水,比納米還小,為什么叫“納米水”?這是“水變油式的新理論”。
有些“納米服裝”未添加任何納米材料,謊稱“纖維是納米級的”。比頭發(fā)絲細上萬倍、肉眼看不到的纖維是誰家制造的?這只能是欺騙消費者。
有些國外品牌潤滑油添加劑明明是液體的有機物衍生物,遇摩擦高溫就分解失效,又不耐極壓,卻要故弄玄虛說成是“納米碳氫分子”,玩納米概念,愚弄中國消費者。
其實,納米技術(shù)是嚴謹?shù)母咝陆徊婕夹g(shù),人類剛剛邁進門檻,就顯現(xiàn)出它強大的生命力。只有不畏艱險、埋頭苦干、創(chuàng)新求實、勇于實踐的人才能領(lǐng)略它的無限風光。多一些實干家,少一些概念投機家,我們就一定會始終走在世界納米技術(shù)的前列。
(四)用途廣泛的納米金剛石復合鍍
背景:
各種機械設備與儀器儀表,在使用過程中或因受到氣、水及某些化學介質(zhì)的腐蝕,或因相互之間的相對運動而產(chǎn)生磨損,或因溫度過高而發(fā)生氧化,或因接觸高溫金屬熔體或其他熔體而被侵蝕。這些因素都會使機件表面發(fā)生破壞或失效。據(jù)資料報道,各種機電產(chǎn)品的過早失效破壞中約有70%是由腐蝕和磨損造成的。這給國民經(jīng)濟造成的損失無疑是巨大的。據(jù)統(tǒng)計,全世界每年因此造成的直接損失達1500億美圓,我國約為1500億人民幣。
隨著現(xiàn)代化工業(yè)的迅速發(fā)展,對機械工業(yè)產(chǎn)品提出了更高的要求,要求產(chǎn)品能在高參數(shù)(如高溫、高壓、高速)、高度自動化和惡劣的工況條件下長期穩(wěn)定運轉(zhuǎn),這就必然對機件表面的耐磨、耐蝕等性能的要求日益苛刻。若選用貴重金屬或合金制造整體設備及零件,有時也可滿足表面性能要求,但從經(jīng)濟上看往往是不合算的。而且,在許多情況下,也無法找到一種能夠同時滿足整體和表面不同要求的材料。因此研究和發(fā)展機械產(chǎn)品的表面保護和表面強化技術(shù),對于提高零部件的使用壽命和可靠性,改善機械設備的性能、質(zhì)量,增強產(chǎn)品的競爭能力,推動高新技術(shù)的發(fā)展,以及節(jié)約材料、節(jié)約能源等都具有重要的意義。
復合鍍(復合電鍍或復合化學鍍)是國內(nèi)外近二三十年剛剛興起的最新表面處理技術(shù)。,并在工程上迅速獲得了廣泛應用,它與傳統(tǒng)鍍相比,具有較高的硬度、抗氧化性以及較好的耐蝕性,國家計委已批準將多功能復合鍍材料新技術(shù)列為高技術(shù)產(chǎn)業(yè)化項目,正在實施,并成功應用于冶金、石化、磷化工、汽車的缸套、活塞與活塞環(huán)、紡織機械、礦山機械、卷煙機械等行業(yè)。
所謂復合鍍,就是在傳統(tǒng)鍍液中,根據(jù)材料表面要求,選擇添加一種或多種固體微粒,在金屬沉積的過程中,固體微粒夾雜在鍍層中,發(fā)揮協(xié)同效應,形成全新的性能優(yōu)異的復合材料表面。目前,世界上復合鍍大都使用亞毫米級的金剛石、sic、wc、mos2、BN、石墨和聚四氟乙烯等。但由于顆粒大、用量大、難懸浮、成本高、表面性能提高小。
納米金剛石硬度高、耐腐蝕、耐高溫、耐磨損都是其他材料無法比擬的,加之顆粒小,懸浮好,彌散強化效果突出,可以有效改變鍍層裂紋擴展方向,用量極少(鍍覆面積1㎡、鍍厚1微米,僅需消耗納米金剛石0.2克),可大大提高鍍層的硬度、耐磨、耐蝕、耐溫性能,是十分理想的復合鍍材料。現(xiàn)有廠家無須增加設備、改變工藝,就可使產(chǎn)品更新?lián)Q代,性價比極高。
世界上每年金屬腐蝕損耗極大,金屬電鍍化學鍍是解決的途徑之一。我國電解電鍍業(yè)廠家達15000 多家,有5000 多條生產(chǎn)線,年電鍍化學鍍2.5 — 3 億㎡。但技術(shù)雷同,水平較低,耐腐蝕程度和與基板的結(jié)合強度差,屬于傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)。近年來,開始使用國外的添加劑,效果明顯,但價格昂貴。我們的納米金剛石復合鍍液添加劑與基板的親合力極強,耐腐蝕能力優(yōu)于國外產(chǎn)品,現(xiàn)已開始出口。
要想把納米金剛石應用于復合電鍍化學鍍,同樣必須首先解決它在鍍液中的解團聚、分散、懸浮難題。我們采用物理解聚、化學包覆的方法,使納米金剛石穩(wěn)定懸浮在水溶液中,顆粒度僅20-60納米,可穩(wěn)定懸浮上千小時(國外產(chǎn)品僅可懸浮幾小時至幾十小時)
目前,公司已在廣州某某軸瓦廠進行工業(yè)化試驗,效果十分可喜。公司還開發(fā)出納米金剛石-鉻復合鍍工藝,推出了我公司的第二個系列產(chǎn)品----納米金剛石復合電鍍液添加劑。
納米金剛石復合鍍工藝的特點是:
A、保持原有電鍍工藝,無須增加設備投資;
B、鍍層厚度可減少50%以上;
C、電鍍液使用量、污染、治污費用大大降低;
D、每平米鍍層表面、鍍厚1微米,僅消耗納米金剛石0.2克;
E、生產(chǎn)總成本不升反降;
F、鍍層表面綜合性能大大改善。
【參考工藝】
電接觸材料復合電鍍
電接觸材料復合鍍膜要求它有良好的導電性、導熱性、耐磨性和抗電蝕性能。在電子工業(yè)中廣泛使用鍍金或鍍銀作為電接觸材料,就是因為它們有良好的導電、導熱性和較強的耐蝕性能。不足的是金和銀的硬度和熔點較低和耐電蝕能力較差,這些都影響其使用壽命。納米金剛石復合鍍金銀可以較好解決上述難題。
復合電鍍金---納米金剛石參考工藝:
Au{以KAu(CN)2形式加入} |
10g/L |
(NH4)2HC6H507 |
100g/L |
納米金剛石 |
10g/L |
PH值 |
5.5--------6.0 |
溫度 |
30---500C |
電流密度 |
1---5A/dm2 |
復合電鍍銀---納米金剛石參考工藝
AgCL |
20---35g/L |
KCN |
50---70g/L |
納米金剛石 |
10g/L |
PH值 |
4.5---5.2 |
溫度 |
20---300C |
電流密度 |
1.5—2.3A/dm2 |
電鍍鉻基耐磨復合鍍膜參考工藝
組成及工藝條件 |
配方含量(g/L) |
Cr2(SO4)3.H2O |
138 |
HCOOK |
30 |
NH4Br |
10 |
NH4CI |
54 |
KCI |
76 |
H3BO3 |
40 |
潤濕劑 |
1.0 |
納米金剛石粒徑(nm) |
20--40 |
納米金剛石含量 |
10 |
電流密度(A/dm2) |
3--5 |
PH值 |
2.5---2.8 |
溫度 0C |
28 |
鍍層中微粒含量 質(zhì)量% |
4.8 |
復合化學鍍Ni—P—納米金剛石參考工藝
NiSO4.6H2O |
20—25g/L |
CuSO4.5H2O |
10---18g/L |
NaH2PO2.H2O |
20---25g/L |
Na3C6H5O7.H2O |
20---40g/L |
納米金剛石 |
15—20g/L |
PH值 |
5.0—5.6 |
溫度 |
85---900C |