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石墨烯與碳納米管:一樣的前生,不一樣的今世

關(guān)鍵詞 石墨烯 , 碳納米管|2010-10-11 00:00:00|來源 中國超硬材料網(wǎng)
摘要 2010年10月4日,諾貝爾物理學(xué)獎揭曉,獲獎?wù)呤怯鼜厮固卮髮W(xué)物理和天文學(xué)院的AndreGeim和KonstantinNovoselov,獲獎理由為“二維空間材料石...

  2010年10月4日,諾貝爾物理學(xué)獎揭曉,獲獎?wù)呤怯鼜厮固卮髮W(xué)物理和天文學(xué)院的Andre Geim和Konstantin Novoselov,獲獎理由為“二維空間材料石墨烯(graphene)方面的開創(chuàng)性實驗”。從2004年石墨烯被成功剝離[1]至2010年斬獲諾貝爾獎,是什么魔力讓這一看似“普通”的碳材料在短短的6年時間內(nèi)締造了一個傳奇神話?而回眸看其同族兄弟碳納米管,自1991年被發(fā)現(xiàn)至今近20年,歷經(jīng)風(fēng)雨,幾經(jīng)沉浮,不過是“為他人做嫁衣裳”。
  
  石墨烯即為“單層石墨片”,是構(gòu)成石墨的基本結(jié)構(gòu)單元;而碳納米管是由石墨烯卷曲而成的圓筒結(jié)構(gòu)(圖1)。作為一維(1D)和二維(2D)納米材料的代表者,二者在結(jié)構(gòu)和性能上具有互補性。從結(jié)構(gòu)上來看,碳納米管是碳的一維晶體結(jié)構(gòu);而石墨烯僅由單碳原子層構(gòu)成,是真正意義上的二維晶體結(jié)構(gòu)。從性能上來看,石墨烯具有可與碳納米管相媲美或更優(yōu)異的特性,例如高電導(dǎo)率和熱導(dǎo)率、高載流子遷移率、自由的電子移動空間、高強度和剛度等。目前,關(guān)于碳納米管的研究,無論在制備技術(shù)、性能表征及應(yīng)用探索等方面都已經(jīng)達到了一定的深度和廣度。組成及結(jié)構(gòu)上的緊密聯(lián)系,使二者在研究方法上具有許多相通之處。事實上,很多針對石墨烯的研究最開始都是受到碳納米管相關(guān)研究的啟發(fā)而開展起來的。

  石墨烯的發(fā)展歷程與碳納米管極為類似。在碳納米管被發(fā)現(xiàn)之前,碳的晶體結(jié)構(gòu)主要有三種:石墨、金剛石和富勒烯(以C60為代表[2])。當(dāng)時,對于碳纖維(已工業(yè)化應(yīng)用)和碳納米纖維都已經(jīng)有了很充分的研究;在碳納米管被發(fā)現(xiàn)[3]之后,人們開始關(guān)注碳納米管與碳納米纖維之間的異同。從表面上看,在晶體結(jié)構(gòu)上,碳納米纖維的晶化程度相對較差,缺陷較多,石墨層片排列不連續(xù),直徑較大,并不真正屬于碳的晶體結(jié)構(gòu),或者僅算是石墨的一種衍生物。如果單從這一點來看,碳納米管的出現(xiàn)似乎僅是碳納米纖維的一個延伸。因此,很有一些人并不把碳納米管的發(fā)現(xiàn)歸功于Sumio Iijima。事實上,碳納米管的發(fā)現(xiàn)意義體現(xiàn)在人類觀念的更新,標(biāo)志著對碳晶體結(jié)構(gòu)(甚至整個碳范式)有了更為深入的認(rèn)識,是本質(zhì)上邁進的一大步。尤其是單壁碳納米管、雙壁和薄壁碳納米管的可控合成為充分認(rèn)識碳納米管的性能奠定了堅實的實驗基礎(chǔ)。值得一提的是,一些制備碳納米管的方法大都借鑒自碳納米纖維(如化學(xué)氣相沉積法)。在一些早期研究中,對碳納米纖維和碳納米管的區(qū)分并不十分嚴(yán)格。對比石墨烯與碳納米管(圖2),可顯見類似的發(fā)展軌跡。在石墨烯在實驗上被發(fā)現(xiàn)之前,一些微小石墨晶粒、晶須或石墨層片(層數(shù)較多)就已經(jīng)被合成出來并被廣泛研究。膨脹石墨也是基于剝離石墨的理念,相關(guān)技術(shù)發(fā)展純熟,工業(yè)化應(yīng)用已久。同單壁、雙壁、薄壁碳納米管之間的關(guān)系類似,除了嚴(yán)格意義上的石墨烯(單層)外,雙層和少數(shù)層石墨層片在結(jié)構(gòu)和性能上也都明顯區(qū)別于塊體石墨,在廣義上也被歸為石墨烯的范疇。

  雖然石墨烯與碳納米管有著類似的前生,卻很可能擁有不一樣的未來。原因有多方面,但最終可歸結(jié)為一維材料與二維材料之爭。納米線、納米管在同薄膜材料的較量中往往處于劣勢。以碳納米管為例,單根碳納米管可被視作一根具有高長徑比的單晶,但目前的合成和組裝技術(shù)還無法獲得具有宏觀尺寸的碳納米管晶體(將在后文中詳述),從而限制了碳納米管的應(yīng)用。石墨烯的優(yōu)勢在于本身即為二維晶體結(jié)構(gòu),可實現(xiàn)大面積連續(xù)生長,將Bottom-up和Top-down結(jié)合起來,未來應(yīng)用前景光明。另外,石墨烯更受物理學(xué)家的青睞,是進行科學(xué)實驗、解決科學(xué)問題的理想平臺,這也是促成其本次獲獎的主要因素。碳納米管地位尷尬,不可能給物理獎,給個化學(xué)獎也不太像,何況已有C60在先。
  
  后注:石墨烯作為石墨(及后來的碳納米管)的基本結(jié)構(gòu)單元在理論上已被研究長達60余年[4]。在Geim和Novoselov的工作之前,薄層石墨已有多處報道。例如,Columbia University的Philip Kim[5]和University of Texas at Austin的Rodney Rouff[6](當(dāng)時在Washington University)都曾對石墨剝離薄層石墨片進行過研究,很可惜未得到單層石墨烯。
 

 

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