
在單一成分的物質(zhì)中,化學勢能只是溫度和壓力這些熱力學變量的函數(shù),根據(jù)這一事實,得出了3種以上的相態(tài)一般不能在熱平衡狀態(tài)下共存的結(jié)論,這就是著名的“吉布斯相律”。但將其作為數(shù)學問題考慮的話,作為一種特解,也可以存在容許四相共存的情況,而以前并未有人系統(tǒng)研究過四相點的存在可能性。
此次,東大的研究人員構(gòu)思出了一種方法,通過用某一變量使原子間相互作用發(fā)生系統(tǒng)性變化,向原來的體系賦予虛擬自由度,提高參數(shù)空間的維度,由此來系統(tǒng)性尋找四相點。對于用來描述硅原子運動的Stillinger-Weber勢能的各向同性二體相互作用部分,以及用于對獨立四面體構(gòu)造做定向的各向異性三體相互作用部分,通過將兩者相比的比率作為新的變量導入體系,制作出了溫度、壓力及新變量的三維參數(shù)空間下的相態(tài)圖。
研究人員通過上述方法發(fā)現(xiàn)了作為二相共存面相交線的三相共存線,并最終成功找到了三相共存線的相交點,也就是四相點。通過使其勢能變量發(fā)生變化,便可描述硅、鍺、水、碳等的原子的運動,研究人員由此斷定新發(fā)現(xiàn)的變量值位于鍺的附近。共存的四相為液體、β-tin型晶體、金剛石型立方晶(dc)及SC16型晶體。
在這一四相點的附近,細微變化即會引發(fā)相變,而在固體間的相變中,力學性彈性應變有時會阻礙相變。但多相共存在相態(tài)組合下存在減輕彈性應變的可能性,顯示出了在應用方面的有用性。實際上,最近就有研究人員在三相點附近發(fā)現(xiàn)了有望應用于光學開關(guān)元件的強關(guān)聯(lián)物質(zhì)VO2的高級功能。
要想控制相互作用并不容易,不過,通過使用最近開發(fā)的帶補片(物性不同的區(qū)域)的膠體,以及利用靜電相互作用等的比較容易控制的相互作用,即使在實際體系中也有望出現(xiàn)超出吉布斯相律的多相共存可能性。另外,即使在難以到達四相點時,其附近也存在更靈活的相控制的可能性,因此,此次的成果也有望在應用方面帶來巨大沖擊。(特約撰稿人:工藤 宗介)