在對(duì)材料或制品進(jìn)行表面處理之前,應(yīng)有前處理或預(yù)處理工序,以使材料或制品的表面達(dá)到可以給以表面處理的狀態(tài)。前處理的質(zhì)量好壞是能否獲得優(yōu)質(zhì)表面處理效果的重要環(huán)節(jié)。實(shí)踐證明,經(jīng)過(guò)表面處理獲得的鍍層、涂層或化學(xué)處理膜,有時(shí)會(huì)出現(xiàn)防蝕性差、結(jié)合力低、耐用壽命短、表面不平滑光亮、起泡或剝落等現(xiàn)象,這常常是由于前處理不當(dāng)而造成的后果。因此,在表面處理前,必須有保證質(zhì)量的前處理工序。從通用材料或一般制品使用的材質(zhì)來(lái)看,前處理可分為金屬表面的前處理、塑料表面的前處理和木材表面的前處理等。
一、金屬制品的表面前處理
金屬制品的材料品種繁多,它們的原始表面狀態(tài)各不相同,而且不同的表面處理對(duì)其前處理的要求也不一樣,因此金屬制品表面的前處理工藝和方法很多。其中主要包括有金屬表面的機(jī)械處理、化學(xué)處理和電化學(xué)處理等。由于機(jī)械處理方法在概述中已有介紹,因此本節(jié)僅討論黑色金屬的一般化學(xué)處理和電化學(xué)處理,以及鋁和鋁合金制品的化學(xué)處理等?;瘜W(xué)處理的作用主要是清理制品表面的油污、銹蝕及氧化皮等。其中包括制品在有機(jī)溶劑和無(wú)機(jī)試劑中的除油,在適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)試劑中的化學(xué)強(qiáng)浸蝕和化學(xué)弱浸蝕。電化學(xué)處理則主要用以強(qiáng)化學(xué)除油和浸蝕的過(guò)程,有時(shí)也可用于弱浸蝕時(shí)活化金屬制品的表面狀態(tài)。
1.黑色金屬制品的除油
由于金屬制品在機(jī)械加工和中間過(guò)程防銹的需要,一般其表面上都黏附或涂有各種壓延油、切削油、拋光膏和防銹油等油脂性物質(zhì),在進(jìn)行各種表面處理之前,應(yīng)將這些油污清洗干凈,以免影響表面處理的效果。
油污按其性質(zhì)可分為皂化油和非皂化油兩類。皂化油是來(lái)源于動(dòng)植物的油脂,能與堿液起化學(xué)反應(yīng)生成皂,非皂化油是不與堿液起化學(xué)反應(yīng)的礦物油脂,如凡士林、潤(rùn)滑油和石蠟等。兩類油脂都不溶解于水,因此無(wú)法直接用水把它們清洗干凈,一般是采用有機(jī)溶劑處理、堿液處理或電化學(xué)處理的方法除油或脫脂。
(1)有機(jī)溶劑除油。使用有機(jī)溶劑除油可同時(shí)除去皂化油和非皂化油。對(duì)于溶劑要求其溶解力強(qiáng),不易燃易爆,毒性小,揮發(fā)較慢,且價(jià)格低廉。實(shí)際上使用的有機(jī)溶劑很難全面滿足上述要求。生產(chǎn)中常用的有機(jī)溶劑有汽油、溶劑汽油、松節(jié)油、甲苯、二甲苯、二氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯等。其中應(yīng)用較廣的是氯化烴,它的優(yōu)點(diǎn)是溶解力強(qiáng),不易燃易爆,缺點(diǎn)是有毒,成本高,在有水存在下能分解出氯化氫,有腐蝕作用,在使用時(shí)要注意防潮防濕。
用有機(jī)溶劑除油,最簡(jiǎn)單的方法是用棉紗蘸有機(jī)溶劑對(duì)金屬表面進(jìn)行擦洗(適用于大型工件)。也可將制品浸入盛有有機(jī)溶劑的槽中,通過(guò)浸漬來(lái)除油,這種方法可在專用的脫脂機(jī)中進(jìn)行。在脫脂機(jī)內(nèi)放有若干個(gè)槽子,分別都裝有有機(jī)溶劑,用機(jī)械傳送的方式,使工件依次浸入其中脫脂。
在脫脂機(jī)中脫脂,溶劑多用三氯乙烯,因?yàn)樗诘蜏貢r(shí)具有很強(qiáng)的脫脂能力,并且能隨溫度的升高使脫脂能力劇增。另外,由于它的沸點(diǎn)低,已含有大量油污的三氯乙烯可通過(guò)分餾提純后重新被利用,使脫脂處理的成本降低。石油溶劑中最常用的是200號(hào)溶劑汽油,一般用浸洗或擦洗的方法脫脂。使用有機(jī)溶劑脫脂,在溶劑揮發(fā)后,制品表面往往還留有一薄層油膜,所以還要把工件浸入堿液中作補(bǔ)充處理。
用有機(jī)溶劑除油的優(yōu)點(diǎn)是效率高。在使用脫脂機(jī)的情況下,溶劑消耗少,因而成本并不高。若不使用脫脂機(jī),則溶劑消耗大,成本增加,且易燃并有毒。由于有機(jī)溶劑除油有這些缺點(diǎn),在不使用脫脂機(jī)的情況下,應(yīng)盡量不用有機(jī)溶劑的方法除油。
(2)堿液除油。堿液除油是由堿液的皂化和乳化作用來(lái)完成的,皂化可除去制品表面的動(dòng)植物油,乳化可除去制品表面的礦物油。由于堿液本身的乳化作用較弱,乳化除油的時(shí)間較長(zhǎng),因經(jīng)常在堿液中加入各種乳化劑,如肥皂、水玻璃、OP乳化劑等,用以提高乳化除油的效率。
當(dāng)堿液除油的配方和工藝條件選擇適當(dāng)時(shí),皂化油和非皂化油都可順利地從制品表面清洗干凈。堿液除油時(shí)堿的濃度不宜偏高,因?yàn)闈舛绕?,?huì)使肥皂的溶解度和乳液的穩(wěn)定性下降,一般用5%10%的苛性鈉溶液較適宜。堿液除油的配方包括以下組分:氫氧化鈉、碳酸鈉、磷酸三鈉、水玻璃和肥皂等,其中氫氧化鈉起皂化作用,碳酸鈉和磷酸三鈉維持溶液一定的堿度,水玻璃和肥皂主要起乳化作用。
鑒別金屬表面油污除凈與否,可視表面被水潤(rùn)濕的情況而定。當(dāng)金屬表面油污被除凈時(shí),則有一層連續(xù)的水膜存在,否則水將聚集成滴狀。目前金屬表面前處理除油工藝中,普遍使用的方法是堿性溶液化學(xué)除油。生產(chǎn)實(shí)踐證明,采用這種除油方法是合理的,雖然應(yīng)用這一除油工藝,在時(shí)間上要比用有機(jī)溶劑除油長(zhǎng)一些,但無(wú)毒和不易燃卻是它的一大優(yōu)點(diǎn),其所用的生產(chǎn)設(shè)備較簡(jiǎn)單,且經(jīng)濟(jì)。
(3)電化學(xué)除油。電化學(xué)除油是將制品放在堿性溶液中作為陰極或陽(yáng)極而進(jìn)行電解除油。一般采用的方法是陰極除油或先在陰極上除油,爾后再在陽(yáng)極上除油。所用除油的堿液含有氫氧化鈉、碳酸鈉、磷酸鈉及硅酸鈉等組分。
電化學(xué)除油的第二電極最好用鍍鎳鋼板或鎳板。在陰極除油時(shí),如用鐵板作陽(yáng)極,鐵會(huì)出現(xiàn)溶解而臟污溶液,并在陰極上產(chǎn)生沉積物。
電化學(xué)除油的原理是:陰極上析出的氫氣或陽(yáng)極上析出的氧氣,對(duì)金屬表面的溶液產(chǎn)生攪動(dòng)作用,促進(jìn)油污脫離金屬表面,同時(shí)金屬表面的溶液不斷更新,加速了皂化和乳化作用。電極上析出的氣體,把附著于表面的油膜薄層破壞。小氣泡從油滴附近的電極上脫離而滯留于油滴的表面上,并停留在油與溶液的界面上。由于新的氣泡不斷析出,小氣泡逐漸變大,使油滴在氣泡的影響下脫離金屬表面,而被氣泡帶到溶液表面上來(lái)。因此電化學(xué)除油比堿液除油的效果要好。電化學(xué)除油時(shí),提高溶液的溫度和提高電流密度都能提高除油的效果。
陰極除油的缺點(diǎn)是陰極上析出的氫氣會(huì)滲到金屬內(nèi)部而引起金屬變脆。因此,對(duì)于硬質(zhì)高碳鋼制件,如彈簧、彈性薄片等,可利用陽(yáng)極除油,但陽(yáng)極除油速度比陰極除油慢。這是因?yàn)椋?br />
①陽(yáng)極附近的堿度較低,減弱了皂化作用;
?、陉?yáng)極上析出的氧氣較少;
?、塾捎谘鯕馀葺^大,滯留于液滴表面上的能力小,對(duì)油滴的作用弱于氫氣泡的作用。根據(jù)陽(yáng)極除油和陰極除油的特點(diǎn),在生產(chǎn)上可采用先在陰極上除油,然后再在陽(yáng)極上除油。在這種情況下,滲入表面的氫幾乎在很短的時(shí)間內(nèi)就能完全除去而恢復(fù)制品的彈性。
2.黑色金屬制品的浸蝕
鋼鐵制品與大氣長(zhǎng)期接觸或進(jìn)行熱處理時(shí),其表面會(huì)覆蓋上一層銹蝕物或黑色氧化皮,其化學(xué)組成是各種鐵的氧化物。在進(jìn)行各種表面處理時(shí),必須預(yù)先除去這些氧化物。其方法有手工除銹、機(jī)械除銹和噴砂除銹等,而最通用的方法是采用各種酸類試劑處理來(lái)除銹。這種處理的實(shí)質(zhì)是通過(guò)酸類對(duì)銹蝕物的溶解作用,以及在處理過(guò)程中酸類與金屬基體反應(yīng)產(chǎn)生的氫氣對(duì)銹蝕物的機(jī)械剝離作用而從金屬表面將銹蝕物清洗干凈。用酸類清除表面大量氧化物的過(guò)程稱為強(qiáng)浸蝕,或稱為酸洗,清除表面上肉眼不易覺(jué)察的薄氧化膜的過(guò)程稱為弱浸蝕。有時(shí)在浸蝕過(guò)程中也通以電流,則稱為電化學(xué)浸蝕,電化學(xué)浸蝕既用于強(qiáng)浸蝕,也用于弱浸蝕,弱浸蝕一般是在強(qiáng)浸蝕后進(jìn)入電鍍槽之前進(jìn)行的,該工序之后就不允許金屬制品在大氣中停留太久,特別是金屬制品表面不應(yīng)處于干燥狀態(tài)。為保證浸蝕過(guò)程順利進(jìn)行,在浸蝕之前須先行除油,否則酸與金屬氧化物不能充分接觸,會(huì)使化學(xué)溶解反應(yīng)受到抑制。
(1)化學(xué)強(qiáng)浸蝕。在黑色金屬?gòu)?qiáng)浸蝕中,常用的酸有硫酸、鹽酸,或兩者按一定比例混合的“混酸”。
根據(jù)鋼鐵制品表面氧化物的組成和結(jié)構(gòu),當(dāng)金屬制品表面只帶有疏松的銹蝕物時(shí)(其中主要是Fe2O3),可單獨(dú)用鹽酸來(lái)浸蝕,因?yàn)辂}酸對(duì)制品的浸蝕速度快,基體溶解少,滲氫程度也小些,當(dāng)金屬制品表面為緊密的氧化皮時(shí),使用硫酸浸蝕比單獨(dú)用鹽酸時(shí)的酸耗量要小些,成本也低,這是因?yàn)榱蛩峤g時(shí)的機(jī)械剝離作用要比鹽酸的強(qiáng),當(dāng)金屬表面的銹和氧化皮含高價(jià)鐵的氧化物多時(shí),可采用混合酸進(jìn)行浸蝕,這樣既可發(fā)揮氫對(duì)氧化皮的撕裂作用,又可加速Fe2O3和Fe3O4的化學(xué)溶解,加速洗凈表面銹蝕物。影響強(qiáng)化學(xué)浸蝕效果的因素很多,其中主要是濃度、浸蝕溫度等對(duì)于清洗效果的影響。
實(shí)踐證明對(duì)應(yīng)于最大浸蝕速度有一個(gè)最適宜的硫酸濃度,此值約為25%(重量)。為了減少鐵基體的損失,生產(chǎn)中一般使用的濃度為20%。就鹽酸而言,雖然隨著濃度增高浸蝕速度一直增加,但實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)鹽酸的濃度在20%以上時(shí),基體的溶解速度比氧化物的溶解速度的增加要快得多,因此生產(chǎn)中很少使用濃鹽酸。為了避免鹽酸揮發(fā)損失,減少氯化氫毒氣的析出量,鹽酸濃度應(yīng)控制在15%以下。當(dāng)使用混酸時(shí),多采用含10%H2SO4和10%HCl的混合液,這個(gè)比例可根據(jù)情況適當(dāng)調(diào)整。溫度對(duì)化學(xué)浸蝕速度也有較大影響,溫度升高,浸蝕速度大幅度增加。為了減少基體金屬的損耗,防止酸霧的逸出,并延長(zhǎng)設(shè)備的使用壽命,一般都不采用高溫浸蝕。當(dāng)采用硫酸浸蝕時(shí),溫度最高不超過(guò)60℃。當(dāng)采用鹽酸或混酸浸蝕時(shí),溫度一般不超過(guò)40℃。
在10%20%的上述酸液中進(jìn)行浸蝕,隨著使用時(shí)間的延長(zhǎng),浸蝕溶液的效力將逐漸降低。這是由于酸液中酸的濃度減小和溶解了的鐵的濃度增高的緣故。當(dāng)溶液中剩余酸的濃度為3%5%以及鐵的含量達(dá)90g/L時(shí),浸蝕液應(yīng)予以更換。
為了減輕浸蝕過(guò)程中基體金屬的溶解,確保金屬制品的幾何尺寸和減少滲氫現(xiàn)象,在浸蝕液中應(yīng)加入緩蝕劑。如在硫酸溶液中加入磷二甲苯硫脲和在鹽酸溶液中加入烏洛托品,其緩蝕效果都不錯(cuò)。
(2)電化學(xué)強(qiáng)浸蝕。
黑色金屬的電化學(xué)強(qiáng)浸蝕是借助于直流電進(jìn)行的。金屬制品可以在陽(yáng)極上處理,也可以在陰極上處理。清除銹蝕物的處理效果,主要視金屬表面上銹蝕物的組織和種類而定。對(duì)具有厚而平整的致密氧化皮的工件,直接用電化學(xué)強(qiáng)浸蝕,其效果是不理想的,最好先經(jīng)過(guò)硫酸溶液化學(xué)強(qiáng)浸蝕,待氧化皮疏松之后再進(jìn)行電化學(xué)處理。當(dāng)氧化物是多孔且疏松時(shí),電化學(xué)浸蝕的效率是很高的。其優(yōu)點(diǎn)是浸蝕速度快,酸液消耗少,且制件使用壽命長(zhǎng),其缺點(diǎn)是耗費(fèi)電能。
目前在大量生產(chǎn)中多采用陽(yáng)極浸蝕。對(duì)于形狀較復(fù)雜而幾何尺寸要求嚴(yán)格的制件,為了防止陽(yáng)極浸蝕容易出現(xiàn)的過(guò)浸蝕缺陷,則可采用聯(lián)合電化學(xué)浸蝕,即先用陰極進(jìn)行浸蝕,而后轉(zhuǎn)為陽(yáng)極浸蝕。陽(yáng)極浸蝕可除去陰極浸蝕附著于制件表面的污物。這種聯(lián)合工藝的另一優(yōu)點(diǎn)是可以減輕滲氫現(xiàn)象。黑色金屬陽(yáng)極浸蝕時(shí),常用的電解液是15%20%H2SO4溶液,陽(yáng)極電流密度為510A/dm2,操作多在室溫下進(jìn)行。
(3)弱浸蝕。弱浸蝕是金屬制品進(jìn)行電鍍前的最后一道預(yù)處理工序。其目的是除去制品表面上極薄的一層氧化膜,使表面呈現(xiàn)出金屬的晶體組織,其實(shí)質(zhì)是金屬表面活化的過(guò)程。這個(gè)常被人們忽視的操作工序,對(duì)基體金屬與鍍層間的良好結(jié)合起著極為重要的作用。通常在金屬制品經(jīng)過(guò)弱浸蝕后,應(yīng)立即予以清洗,并轉(zhuǎn)入鍍槽中電鍍。所以電鍍總是在經(jīng)過(guò)除油和弱浸蝕后才進(jìn)行的。弱浸蝕處理的特點(diǎn)是浸蝕介質(zhì)的濃度低,處理時(shí)間短,并多在室溫下進(jìn)行。對(duì)于黑色金屬的弱浸蝕,可用化學(xué)法,也可用電化學(xué)法。采用化學(xué)法時(shí),多使用含3%5%H2SO4或HCl的稀溶液,浸蝕0.51分鐘。采用電化學(xué)法弱浸蝕時(shí),多用陽(yáng)極處理,使用1%3%稀硫酸溶液,陽(yáng)極電流密度為510A/dm2。
3.鋁及鋁合金制品的除油
鋁是兩性金屬,既能溶于酸,也能溶于堿。它在強(qiáng)堿性溶液中,會(huì)遭到劇烈浸蝕而生成鋁酸鹽;因此對(duì)這類金屬制品的除油,不采用強(qiáng)堿性溶液。通常根據(jù)其表面黏附油污的程度,可采用不同的除油工藝。若表面油污嚴(yán)重,應(yīng)先選用有機(jī)溶劑除油,然后再用堿性鹽溶液化學(xué)除油。若表面油污較少時(shí),可直接選用含少量苛性堿的除油液,或用堿性鹽溶液處理。
有機(jī)溶劑除油常用三氯乙烯或三氯乙烯與四氯乙烯的混合有機(jī)溶劑。如無(wú)這種高效能有機(jī)溶劑,且制品表面又黏附大量油污時(shí),也可采用乳化除油法。這種方法是把除油能力低的有機(jī)溶劑,如煤油、二甲苯等與乳化劑,以及如弱堿性肥皂或三乙醇胺與油酸等形成的皂類進(jìn)行必要的組合,使油污在有機(jī)溶劑溶解和乳化的雙重作用下被清洗。
4.鋁及其鋁合金制品的浸蝕
輕金屬制品的浸蝕可以用酸液,也可以用堿液。在堿溶液中浸蝕的工藝是廣泛采用的方法,此法浸蝕速度較快,在表面油污較少時(shí),甚至可以不經(jīng)過(guò)除油而直接進(jìn)行堿液浸蝕。
浸蝕一般在50℃80℃下于10%20%的苛性鈉溶液中進(jìn)行,浸蝕時(shí)間約為兩分鐘,其作用是由于氫的強(qiáng)烈析出而促使非溶性污物離開(kāi)金屬表面。
5.黑色金屬制品的磷化
黑色金屬表面通過(guò)化學(xué)反應(yīng)生成一層非金屬的、不導(dǎo)電的、多孔的磷酸鹽膜的處理過(guò)程稱為磷化或磷化處理,形成的磷酸鹽膜稱為轉(zhuǎn)化膜。
磷化處理廣泛用于金屬加工成形以及防銹封存等工序中,其中作為涂層被覆表面處理的基底或前處理應(yīng)用最為普遍。磷化膜具有多孔性,涂料可滲入到這些孔隙中,因而能顯著地提高涂層的附著力。此外,磷化膜又能使金屬表面由優(yōu)良導(dǎo)體轉(zhuǎn)變?yōu)椴涣紝?dǎo)體,從而抑制了金屬表面微電池的形成,有效地阻礙了金屬的腐蝕,可成倍地提高涂層的耐蝕性和耐水性,所以磷化膜已被公認(rèn)為涂層被覆最好的基底。對(duì)薄板金屬制品的涂層被覆要求在被覆前100%地進(jìn)行磷化處理。
按形成磷化處理劑的組成可分為,以鐵鹽為主的磷化處理,以鋅鹽為主的磷化處理及以錳鹽為主的磷化處理。作為涂層被覆表面處理的前處理,最廣泛應(yīng)用的是用鋅鹽為主的磷化處理,這種處理速度快,形成的磷化膜厚度適當(dāng)(13μm),是涂層被覆的良好基底。鋅鹽磷化處理劑的主要組分是磷酸二氫鋅(可用氧化鋅與磷酸配制)、氧化劑(常用硝酸鹽)、催化劑(常用亞硝酸鈉、氯酸鈉和過(guò)氧化氫等強(qiáng)氧化劑)和一些添加劑(如三聚磷酸鈉、氟化鈉等)。以下列舉兩種磷化液的配方及工藝規(guī)范供參考。
配方一
氧化鋅工業(yè)用純度98%以上25g
磷酸工業(yè)用含量83%23ml
硝酸工業(yè)用含量65%45ml
碳酸鈉工業(yè)用16g
自來(lái)水70ml
此配方所制得的濃磷化液,總酸度接近500點(diǎn),總酸度與游離酸度之比為7∶110∶1。將此濃磷化液稀釋至磷化工藝所規(guī)定的總酸度(噴射法采用1216點(diǎn)),另外補(bǔ)充添加亞硝酸鈉0.20.3g/L,在60℃65℃下噴射處理l1.5分鐘,即可在除油和酸洗后的潔凈的鋼鐵表面上獲得結(jié)晶細(xì)致的磷化膜,磷化膜重量為2.02.5g/m2。
配方二
磷酸二氫鋅工業(yè)用10g/L
硝酸鈉工業(yè)用7g/L
硝酸鋅工業(yè)用7g/L
磷化處理時(shí)應(yīng)添加亞硝酸鈉0.3g/L及三聚磷酸鈉0.1g/L。這種磷化液的總酸度為1012點(diǎn),總酸度與游離酸之比為10∶115∶1,磷化溫度為60℃±5℃,噴射磷化處理需23分鐘,磷化膜重量為2.02.5g/m2,適用于鋼鐵表面的噴射磷化處理。
上述有機(jī)溶劑除油、堿液除油、電化學(xué)除油、化學(xué)強(qiáng)浸蝕中,電化學(xué)強(qiáng)浸蝕和弱浸蝕屬于鍍層被覆表面處理的前處理,堿液除油、化學(xué)強(qiáng)浸蝕和磷化處理屬于涂層被覆表面處理的前處理,鋁及鋁合金的除油和浸蝕屬于表面改質(zhì)處理的前處理。