我們都知道,從理論上說任何形式的碳,只要滿足熱力學和動力學條件,都可以轉(zhuǎn)化成金剛石,但工業(yè)生產(chǎn)中,合成金剛石的碳源材料是石墨,同時石墨還是發(fā)熱體,在高壓腔里還是受壓介質(zhì)。
那么石墨都有哪些類型呢?
石墨包括天然石墨、定向石墨、等靜壓石墨、納米石墨、以及其他石墨。近年來我國人工合成金剛石主要采取粉末觸媒技術(shù),碳源以天然鱗片狀石墨為主。
我國是天然鱗片狀石墨生產(chǎn)大國,石墨資源豐富,儲量巨大。天然石墨純凈者很少,常含有大量其他成分,如SiO2、 AI2O3、FeO、 MgO、 CaO、P2O5、CuO等。用于金剛石合成的天然石墨需具有高石墨化度、高密度、高純度,行業(yè)內(nèi)稱之為“三高”石墨。之后專家學者們又提出了“三高一大”石墨,增加了石墨晶粒大的特性。接下來我們分別簡單介紹一下:
一、石墨化度
石墨化度是指碳素材料的晶體結(jié)構(gòu)接近于理想石墨晶體何種程度的比率,石墨化度視晶體層間的大小而定,是表示晶體完整程度的主要指標。實驗證明,石墨化程度越高的樣品,在熔融催化劑合金中的溶解度和溶解速度都越大,合成所用時間越短,生成金剛石的產(chǎn)量越多,這是合成金剛石的必要條件。如果石墨材料的石墨化度很低,那么其結(jié)晶就不完善,晶格缺陷就會多,很多鍵合也不牢固,分解就比較容易,石墨向金剛石轉(zhuǎn)變的晶核較多,金剛石晶體長大所需的碳原子不充分,晶體的長大得不到保障,就很難合成出好的金剛石。
天然石墨,特別是鱗片狀石墨依礦床地域不同其石墨化度有所差異,但其數(shù)值均較高。
二、密度及氣孔率
從宏觀上說,氣孔率是指制品中的空隙,它們是直接影響堆積密度的空隙;從微觀上說,氣孔率是指結(jié)構(gòu)缺陷,如空的晶格點,也是一種氣孔,就是這種氣孔缺陷對金剛石結(jié)晶有很大的貢獻。實踐證明,控制碳源一定的氣孔率就可以控制金剛石的成核和生長,從而控制金剛石的合成效果。
在金剛石的合成過程中,碳源的密度越低,氣孔率越大,開口氣孔就越多,碳源與觸媒合金的接觸面也就越大,石墨與觸媒合金相互作用的機會也就越多,分散、溶解速度就越快,從而有利于石墨向金剛石的轉(zhuǎn)變。但并不能說氣孔率越大越好,因為適當提高石墨的密度,降低氣孔率,能夠減緩熔媒滲入石墨的速度,從而有利于控制金剛石晶體的成核和生長速度,并提高金剛石晶體的強度。
在金剛石的合成過程中,高壓腔要求壓力穩(wěn)定。如果石墨氣孔率太大,高壓下引起體積的收縮就大,不利于壓力的穩(wěn)定和金剛石的生長,碳源也易混入空氣、水分等有害雜質(zhì),也不利于合成工藝的穩(wěn)定,所以要盡量降低氣孔率。
三、純度
純度通常是指碳源材料中的灰分含量。一般認為高純石墨有助于提高金剛石晶體的生長質(zhì)量,灰分致使石墨晶體缺陷。在金剛石晶體生長過程中,灰分使觸媒合金在石墨中的溶解度受到不同程度的影響,造成金剛石內(nèi)部氣泡或包裹體等晶體缺陷的產(chǎn)生。金剛石靜壓強度隨著灰分的增加有下降的趨勢,TTI值也隨著灰分的增加而降低。因此普遍認為,生產(chǎn)高品級金剛石,鱗片狀石墨灰分含量應(yīng)控制在50×10-6以下。
四、粒度
石墨晶粒越細,分散度越高,則比表面積就越大,從熱力學的角度來說就越不穩(wěn)定。這樣分散加快,溶解速度增大,有利于金剛石的轉(zhuǎn)變,所得到的晶粒數(shù)量多,但速度過快不利于粗晶粒生長。實驗表明,利用超細石墨粉作為碳原料,在合成金剛石的樣品里出現(xiàn)大量的黑色晶體,并且合成晶體的晶型差,具有大量的缺陷。所以,我們應(yīng)該選擇晶粒稍粗一些的碳源石墨,適當降低熔媒中碳的濃度,控制不均勻成核數(shù)量和轉(zhuǎn)變金剛石的速度。
老一輩專家學者們在金剛石碳源材料的探討與研究中,從原子結(jié)構(gòu)及它們之間的轉(zhuǎn)化機理進行了深入的探索,選擇了多種性能各異的碳、石墨材料,進行人工合成金剛石的試驗研究,進一步探明了金剛石碳源材料應(yīng)該是體積密度高、純度高、氣孔率小、石墨化程度高、石墨晶粒大的“三高一大”石墨。
專家們在20世紀70年代初的應(yīng)用研究中,又有了獨到的發(fā)現(xiàn)和見解,提出了金剛石碳源材料的“三高”特性不能是越高越好。金剛石在高溫高壓的腔體中成核、生長時,需要有一定的空間,即晶體“生長空間”理論。因此要求石墨要具有一定的氣孔率,體積密度和石墨化程度均不宜過高,石墨中允許有一些有利元素的雜質(zhì)存在。
作為人工合成金剛石的主要原材料,碳源的性能和質(zhì)量將直接影響人造金剛石的合成效果,需要根據(jù)實際生產(chǎn)合理選擇。