化學(xué)機(jī)械拋光,縮寫為CMP,目前已成為公認(rèn)的納米級全局平坦化精密超精密加工技術(shù)。是半導(dǎo)體制造過程中最重要的環(huán)節(jié)之一。
圖1 大硅片生產(chǎn)工藝
CMP拋光漿料,又稱CMP漿料、拋光液、研磨液、研磨料,英文名CMP slurry,是CMP工藝的3大關(guān)鍵要素之一,其性能和相互匹配決定CMP能達(dá)到的表面平整水平。拋光漿料是一種消耗品,而且需要回收處理。
按照磨粒的不同,CMP漿料主要分為二氧化硅漿料、氧化鈰漿料、氧化鋁漿料和納米金剛石漿料等幾大類。按pH值分類,拋光漿料主要分為兩類:酸性拋光漿料和堿性拋光漿料。一般酸性拋光漿料都包含氧化劑、助氧化劑、抗蝕劑(又叫成膜劑)、均蝕劑、pH調(diào)制劑和磨料。而堿性拋光漿料中一般包含絡(luò)合劑、氧化劑、分散劑、pH調(diào)制劑和磨料。
拋光漿料一般由超細(xì)固體粒子研磨劑(如納米SiO2、Al2O3粒子等)、表面活性劑、穩(wěn)定劑、氧化劑等組成,固體粒子提供研磨作用,化學(xué)氧化劑提供腐蝕溶解作用。CMP拋光漿料通常使用球形納米級顆粒來加速切除和優(yōu)化拋光質(zhì)量,如膠體SiO2粒子,改變了拋光漿料的流變性能,可以用微極性來表征這類流體的流變性能。
CMP過程中,拋光漿料中的化學(xué)組分與工件發(fā)生反應(yīng),在工件加工表面形成一層很薄、結(jié)合力較弱的生成物;而拋光漿料中磨粒在壓力和摩擦作用下對工件表面進(jìn)行微量去除。
圖2 CMP工作原理
目前全球半導(dǎo)體拋光漿料市場主要被美國、日本、韓國企業(yè)所壟斷,包括日本的Fujimi、Hinomoto Kenmazai,美國的卡博特、杜邦、Rodel、Eka,韓國的ACE等所壟斷,這些企業(yè)占據(jù)全球90%以上的高端市場份額。
據(jù)SEMI統(tǒng)計(jì),2017年全球半導(dǎo)體材料銷售金額469億美元,其中CMP漿料約13.1億美元。
中國企業(yè)在化學(xué)機(jī)械拋光領(lǐng)域起步較晚,目前與國際先進(jìn)水平仍有較大差距,國內(nèi)有少數(shù)企業(yè)采用國外公司主要是3M技術(shù)少量生產(chǎn)中低端產(chǎn)品,但缺乏獨(dú)立自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)和品牌,龐大的國內(nèi)市場完全被外資產(chǎn)品所壟斷。
我國市場CMP漿料中低端領(lǐng)域已國產(chǎn)化,但半導(dǎo)體CMP漿料基本依賴進(jìn)口。國內(nèi)企業(yè)如天津晶嶺和安陽方圓等,其產(chǎn)品主要用于手機(jī)玻璃蓋板等領(lǐng)域的拋光,用于晶圓拋光比較勉強(qiáng)。由于芯片拋光漿料具有很高的技術(shù)要求,配方處于完全保密狀態(tài),我國只有少數(shù)企業(yè)掌握部分低端技術(shù),如安集、國瑞升、新安納,所以在芯片等高端領(lǐng)域CMP漿料則一直依賴進(jìn)口。
2017年我國半導(dǎo)體用CMP漿料新增6000噸/年產(chǎn)能,分別為浙江新創(chuàng)納電子科技有限公司4000噸/年、湖北海力天恒納米科技有限公司2000噸/年,全國總產(chǎn)能達(dá)到1.15萬噸/年。
2017年我國半導(dǎo)體用CMP漿料主要生產(chǎn)企業(yè) 單位:噸/年
湖北鼎龍控股股份有限公司正在進(jìn)行CMP漿料的前期工作,預(yù)計(jì)未來幾年將取得工業(yè)化成果。上海新安納電子科技有限公司2016年進(jìn)行了4000噸/年電子級二氧化硅拋光液生產(chǎn)項(xiàng)目的環(huán)評。CMP漿料的配方非常關(guān)鍵,我國一旦獲得突破,生產(chǎn)將快速發(fā)展,開工率也將有所提高。預(yù)計(jì)2022年我國CMP漿料產(chǎn)能將達(dá)到4萬噸/年。
根據(jù)中國化工經(jīng)濟(jì)技術(shù)發(fā)展中心初步調(diào)查,2017年我國CMP漿料表觀消費(fèi)量約4.78萬噸,對外依賴率為87.4%。未來幾年年均增長率將在10%左右。
半導(dǎo)體用CMP漿料主要有二氧化硅漿料和氧化鈰漿料。二氧化硅拋光漿料的制備方法主要是分散法與凝聚法。
(1)分散法是通過機(jī)械攪拌將納米二氧化硅粉末(氣相法二氧化硅)直接分散到水中來制備二氧化硅漿料的。首先納米二氧化硅顆粒在液體中潤濕;團(tuán)聚體在機(jī)械攪拌力作用下被打開成獨(dú)立的原生粒子或較小的團(tuán)聚體;將原生粒子或較小的團(tuán)聚體穩(wěn)定住,阻止再發(fā)生團(tuán)聚。采用分散法制備出的Si仇漿料濃度高、顆粒均勻、分散性好、純度高、黏度較小,但受粉體本身性能的影響特別嚴(yán)重。
(2)凝聚法是利用水溶液中化學(xué)反應(yīng)所生成的二氧化硅通過成核、生長,采用各種方法脫除其中雜質(zhì)離子得到納米二氧化硅水分散體系的一種方法,該法制得的二氧化硅漿料顆粒粒徑均一,形狀規(guī)整,純度與濃度也較高。該法的缺點(diǎn)是需要化學(xué)反應(yīng)。
"我國半導(dǎo)體產(chǎn)值占世界總產(chǎn)值的約五分之一,而且保持快速增長的態(tài)勢。但是我國在許多關(guān)鍵材料方面近乎空白,使得我國半導(dǎo)體及其更尖端的行業(yè)存在巨大風(fēng)險(xiǎn)。目前我國半導(dǎo)體用CMP漿料對外依賴率為87.4%,也屬于高度對外依賴的產(chǎn)品。拋光漿料作為CMP工藝的技術(shù)核心和價(jià)值核心,技術(shù)壁壘高、認(rèn)證時(shí)間久,是我國必須發(fā)展自有技術(shù)和產(chǎn)業(yè)的產(chǎn)品。