早在上世紀(jì)80年代,當(dāng)CVD金剛石涂層剛剛開發(fā)成功不久,對(duì)CBN涂層研究工作隨即展開,業(yè)界希望能夠利用CBN優(yōu)越性,提高加工黑色金屬刀具性能。如今,已可通過CVD或PVD工藝進(jìn)行金剛石涂層,并實(shí)現(xiàn)了商業(yè)化應(yīng)用。但,由于CBN材料特殊性,使CBN涂層研究工作經(jīng)歷了一個(gè)較長過程。
開發(fā)CBN涂層難點(diǎn)
據(jù)長期從事切削刀具涂層技術(shù)研究DennisT.Quinto博士介紹,要使一種材料成為功能涂層材料,需要解決兩個(gè)工藝技術(shù)問題:一生成具有正確鍵結(jié)構(gòu)納米晶晶核,并且隨后能夠生長為最終結(jié)晶微觀組織;二涂層能與基體牢固粘結(jié),這也作為刀具涂層難題所。
Quinto博士指出,與PCD涂層只有一種碳元素不同,CBN材料由硼氮兩種元素組成,因此生成CBN涂層難度大得多。為了生成具有很高硬度涂層,這兩種物質(zhì)原子必須形成特定、稱為sp3立方鍵結(jié)構(gòu),以獲得熱動(dòng)態(tài)穩(wěn)定相。否則其原子就可能形成六方相,盡管它也很穩(wěn)定,但那軟石墨相。CVD工藝1000℃左右高溫下,原子活動(dòng)能力強(qiáng),可移動(dòng)距離大,容易排列成sp3結(jié)構(gòu)???,CVD技術(shù)似乎本質(zhì)上就不適合CBN涂層,而采用等離子輔助PVD工藝實(shí)驗(yàn)室條件下也只能沉積出最厚1微米CBN,而要作為一種實(shí)用硬質(zhì)膜,這一厚度太薄了。
此外,PVD工藝約500℃低溫下,原子活動(dòng)能力較弱,一方面只能形成較小納米晶核,甚至幾乎不能長大成為晶粒,正如Quinto博士所說,“CBN成核與金剛石成核不同,它需要更多能量或更高能量離子碰撞,以形成sp3結(jié)構(gòu)。”另一方面,由于原子并非總能找到一個(gè)“平衡位置”,因此形成了殘余應(yīng)力。這本PVD涂層正常現(xiàn)象,而且PVD涂層生成殘余應(yīng)力為壓應(yīng)力,如果控制得好,它對(duì)抑制裂紋產(chǎn)生擴(kuò)展有利。但,對(duì)于CBN涂層來說,這種內(nèi)應(yīng)力太大,反而成為開發(fā)功能性CBN涂層主要障礙。Quinto博士指出,如果殘余應(yīng)力不恰當(dāng)?shù)爻霈F(xiàn)涂層與基體界面上,那么隨著沉積厚度增加,涂層就會(huì)自發(fā)地破碎。
為了減小過大殘余應(yīng)力,科研人員涂層與基體之間設(shè)計(jì)了一個(gè)過渡層,或者涂層工藝增加退火操作,以消除內(nèi)應(yīng)力,但至今仍未獲得像金剛石涂層那樣好結(jié)合強(qiáng)度。
基體類型也會(huì)影響CBN涂層粘結(jié)強(qiáng)度大小,如果基體材料性質(zhì)與涂層材料接近,則涂層與基體會(huì)結(jié)合得更好。那么,為什么不能將CBN涂覆PCBN上呢?Quinto博士指出,“這樣也有可能粘結(jié)得很好,但如果超硬涂層不與韌性基體相配合,就難以獲得綜合優(yōu)勢,而且這種刀片也不經(jīng)濟(jì)。”
由氣體相來沉積CBN研究工作仍繼續(xù)進(jìn)行,但其致命缺點(diǎn)使得大多數(shù)技術(shù)難以轉(zhuǎn)化為工業(yè)應(yīng)用。Quinto博士表示,“我相信刀具公司已經(jīng)放棄了這條技術(shù)途徑來開發(fā)CBN涂層,而將注意力轉(zhuǎn)向新PVD硬質(zhì)涂層。”
CBN基復(fù)合涂層
由于采用CVD或PVD工藝涂覆CBN非常困難,因此美國NanoMech公司首席技術(shù)專家AjayMalshe博士他同事阿肯色大學(xué)材料與制造工程實(shí)驗(yàn)室采用了一種非傳統(tǒng)涂層方法。該方法包括兩個(gè)步驟:第一步CBN粒子靜電噴射涂層(ESC,電場作用下,物理噴涂呈粉末狀或懸浮狀納米顆粒/或微米顆粒,使它們組成所需要形狀厚度);第二步用化學(xué)氣相沉積法沉積TiN、TiCN、TiC、氮化鉿或其它傳統(tǒng)材料。
“為什么我們不能通過激活CBN粒子來生成CBN涂層呢?”Malshe博士提出了這樣問題,他說,“正這一點(diǎn)上突破,使我們能夠沉積出CBN涂層。”
Duralor公司——NanoMech公司子公司——入駐阿肯色州Springdale科技園,開始試驗(yàn)應(yīng)用這項(xiàng)技術(shù),并開發(fā)了商標(biāo)名為TuffTekCBN基復(fù)合涂層。該公司首席執(zhí)行官BobReed宣稱:“到今年底或明年初,我們將實(shí)現(xiàn)部分商品化。從現(xiàn)起一年時(shí)間之內(nèi),我們將與一些大公司共同進(jìn)行開發(fā)。”
工藝過程:利用預(yù)先合成CBN粒子,采用靜電噴涂(ESC)生成1微米厚CBN粒子涂層。這些粒子依靠較弱靜電力附著上面。Russell說,“粒子越小越好,因?yàn)樗鼈儽仨氝m應(yīng)磁場要求;如果這些粒子太大,就無法涂覆。”他曾經(jīng)幫助阿肯色大學(xué)將CBN粒子薄膜滲入CVD膜,再將其粘結(jié)到復(fù)合涂層組織里,這就該工藝第二步。
第二步工藝,采用與CVD工藝類似化學(xué)氣相滲入法,用第二種化學(xué)物質(zhì)(如TiN)將這些粒子粘結(jié)到一起,并粘結(jié)到基體上。這種復(fù)合涂層含有40%~45%(體積)CBN。據(jù)Malshe博士介紹,無論ESC過程還CVD過程,均很好操作,并具有可重復(fù)可量化特點(diǎn),這對(duì)于該工藝商業(yè)化應(yīng)用非常重要。
該技術(shù)可沉積涂層厚度最大可達(dá)100微米甚至更厚,但應(yīng)用于加工涂層厚度通常20微米以下,這些加工主要針對(duì)精車淬硬零件。Reed說,“眼下我們還不能面向更多加工領(lǐng)域。”
一次切削試驗(yàn),對(duì)CBN涂層CNMG432TuffTek刀片與PVDTiAlN涂層同一型號(hào)刀片進(jìn)行了加工性能對(duì)比。車削硬度為50-52HRCAISI4340鋼軸時(shí)(試驗(yàn)條件:切削速度150m/min,進(jìn)給量0.15mm/r,切深0.25mm,加冷卻液,縱車外圓),TuffTekCBN涂層刀片性能為TiAlN涂層刀片3倍。
另一次車削加工A-2鋼制作壓縮機(jī)軸(硬度58HRC)切削試驗(yàn)(試驗(yàn)條件:切削速度90m/min,進(jìn)給量0.11mm/r,切深0.36mm,連續(xù)車削),TiAlN涂層刀片只能半精加工3根軸;而Duralor公司CBN涂層刀片可半精加工9根軸,且切削刃狀態(tài)仍然良好,加工節(jié)拍時(shí)間可縮短50%。
與PCBN刀片進(jìn)行比較切削試驗(yàn)時(shí)(試驗(yàn)條件:干切削硬度50-52HRCAISI4340鋼,切削速度100m/min,進(jìn)給量0.2mm/r,切深0.5mm),CBN-TiN復(fù)合涂層刀片壽命大約為PCBN刀片一半。
由于粘結(jié)CBN粒子第二種化學(xué)物質(zhì)有很大選擇余地,因此可使CBN基復(fù)合涂層技術(shù)與納米結(jié)構(gòu)微米結(jié)構(gòu)涂層技術(shù)共同使用,可以根據(jù)加工需要開發(fā)出各種特定結(jié)構(gòu)涂層。
CBN復(fù)合涂層刀具何時(shí)能夠?qū)崿F(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),現(xiàn)還很難說;但一旦實(shí)現(xiàn)了商業(yè)化,其市場規(guī)模將相當(dāng)可觀。Quinto博士指出,全球PCBN每年?duì)I業(yè)額約為4.43億美元,其美國占有20%份額。“CBN涂層刀具將與現(xiàn)有PCBN刀具展開競爭。”他還指出,PCBN刀片價(jià)格CVD(PVD)涂層刀片5-10倍,但隨著超硬刀具價(jià)格下降,市場競爭將日趨激烈。
盡管目前還提供不出這種涂層市場需求數(shù)據(jù),但Reed認(rèn)為,由于其應(yīng)用面很廣,因此市場規(guī)模會(huì)很大。
氣相沉積CBN涂層系統(tǒng)
除了美國Duralor公司TuffTekCBN基復(fù)合涂層以外,德國Fraunhofer表面工程與薄膜(ITS)研究所新型耐磨涂層部門仍研究應(yīng)用PVD或等離子輔助CVD(PCVD)工藝開發(fā)CBN涂層。該部門MartinKeunecke博士說,“我們已經(jīng)能夠?qū)π螤畋容^簡單刀片進(jìn)行涂層,但僅僅實(shí)驗(yàn)室規(guī)模下試驗(yàn)性涂層。”當(dāng)前工作要沉積厚度1微米以上CBN涂層。
通常,所有PVDCBN涂層都具有納米級(jí)CBN顆粒,并有很大壓應(yīng)力。Keunecke博士說,“大應(yīng)力加上此類涂層對(duì)濕度敏感性,通常會(huì)導(dǎo)致粘結(jié)強(qiáng)度低長期穩(wěn)定性差。”他還表示,PACVD工藝可以沉積較大顆粒,但該工藝需要較高溫度,這對(duì)硬質(zhì)合金基體不利,同時(shí)還要使用帶有氫氟酸氟化物,而氟化物具有很高化學(xué)活性,會(huì)使反應(yīng)爐內(nèi)部幾乎所有材料,尤其鋼制真空爐零件(如法蘭盤)受到損壞,因此該工藝很難升級(jí)到工業(yè)規(guī)模。
為了改善粘結(jié)性穩(wěn)定性,IST首先采用反應(yīng)直流磁控濺射不平衡模式對(duì)硬質(zhì)合金刀片預(yù)涂一層TiAlN作為粘結(jié)層,其厚度從2微米到2.5微米,然后再沉積CBN涂層系統(tǒng)。該CBN涂層系統(tǒng)開始純氬氣氣氛下涂覆約1微米厚碳化硼(B4C),接著通過遞增方式改變?yōu)R射氣體,從氬氣變?yōu)闅?氮混合氣體,并涂覆0.1-0.2微米B-C-N梯度涂層CBN成核層。以遞增方式改變氣體可以使涂層逐漸由B4C過渡到CBN;該涂層系統(tǒng)頂層純氮?dú)夥障律?-2微米厚CBN。該涂層剖面掃描電鏡照片上,從硬質(zhì)合金基體以上涂層依次為TiAlN、碳化硼、0.1-0.2微米B-C-N梯度涂層(由于放大倍數(shù)不夠,梯度層不夠清晰),頂層為2微米厚CBN涂層。Keunecke說,該涂層組合每一層都含有碳,這有利于涂層系統(tǒng)穩(wěn)定;“我們獲得較厚CBN涂層工藝也使CBN涂層粘結(jié)性穩(wěn)定性得到改善,同時(shí)又不至于顯著降低內(nèi)應(yīng)力。”
CBN涂層系統(tǒng)采用了射頻(13.56MHz)二極管反應(yīng)濺射裝置,以碳化硼作為靶材,其導(dǎo)電性直流濺射工藝已足夠大。Keunecke博士表示,反應(yīng)濺射意味著大部分涂層由氣體(如TiAlN涂層所用氮?dú)猓霝R射氣氛之。
刀具上CBN涂層硬度約為5100HV,而TiAlN涂層硬度只有2400HV。IST與柏林理工大學(xué)合作進(jìn)行了切削試驗(yàn),用CNMA120408刀片干式車削H13鋼(52HRC)外圓,切削速度60-100m/min,進(jìn)給量0.1mm/r,切深0.5mm。試驗(yàn)報(bào)告顯示:與TiAlN單層涂層相比,即使較高切削速度下,CBN涂層系統(tǒng)刀片壽命也為前者兩倍以上,可見兩者性能有著顯著差別。但,必須承認(rèn),經(jīng)過一定切削時(shí)間以后,后刀面磨損帶寬度增加得非???,這意味著大部分超硬涂層已被磨損掉了。因此,為了進(jìn)一步提高刀具性能,還必須增加涂層系統(tǒng)CBN部分厚度。
Keunecke博士認(rèn)為,由TiAlN、B4C、B-C-NCBN復(fù)合涂層系統(tǒng)能夠達(dá)到刀具壽命約為PCBN復(fù)合片80%。
如果這項(xiàng)技術(shù)能擴(kuò)大到工業(yè)規(guī)模并使CBN基復(fù)合涂層刀具獲得工業(yè)應(yīng)用,將IST專有技術(shù)。Keunecke博士預(yù)測,“如果我們能夠生成CBN涂層,并具有與PCBN相當(dāng)?shù)毒邏勖?,那么,雖然這種涂層工藝相當(dāng)復(fù)雜,但仍然可大幅度降低刀具成本。”