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鄭州華晶金剛石股份有限公司

石墨:在技術(shù)升級(jí)之路上探索前行

關(guān)鍵詞 石墨 , 金剛石|2013-09-05 10:09:17|來源 中國(guó)化工報(bào)
摘要 近年來,我國(guó)石墨行業(yè)越來越受到政府的重視,尤其是在技術(shù)創(chuàng)新上,得到了一些專家、院士的大力支持。在去年年末出臺(tái)的《石墨行業(yè)準(zhǔn)入條件》,規(guī)定新建和改擴(kuò)建高純石墨項(xiàng)目,采用節(jié)能環(huán)保的先進(jìn)...
  近年來,我國(guó)石墨行業(yè)越來越受到政府的重視,尤其是在技術(shù)創(chuàng)新上,得到了一些專家、院士的大力支持。在去年年末出臺(tái)的《石墨行業(yè)準(zhǔn)入條件》,規(guī)定新建和改擴(kuò)建高純石墨項(xiàng)目,采用節(jié)能環(huán)保的先進(jìn)工藝路線;新建和改擴(kuò)建可膨脹石墨項(xiàng)目,采用電解氧化工藝或強(qiáng)酸浸漬工藝路線;新建和改擴(kuò)建柔性石墨項(xiàng)目,采用連續(xù)膨脹、壓延成型工藝和裝備。在各方的共同推進(jìn)下,石墨企業(yè)紛紛搶上深加工項(xiàng)目,競(jìng)相生產(chǎn)深加工產(chǎn)品。但是由于起步晚、技術(shù)缺乏、資金缺少、人才不足等原因,一些石墨企業(yè)的深加工項(xiàng)目或是苦于沒有技術(shù),或是在技術(shù)創(chuàng)新上摸不著門路,導(dǎo)致發(fā)展滯后。那么,我國(guó)石墨產(chǎn)業(yè)技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀如何?企業(yè)更需要哪些技術(shù)和產(chǎn)品?今后又有哪些有前景的發(fā)展方向?對(duì)此記者進(jìn)行了采訪。

       技術(shù)升級(jí)轉(zhuǎn)化初見成果

       8月初,石墨產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新戰(zhàn)略聯(lián)盟年會(huì)在黑龍江省雞西市召開,記者與參會(huì)的代表們一起參觀了雞西市石墨產(chǎn)業(yè)園以及幾家石墨企業(yè)。記者看到,憑借資源優(yōu)勢(shì),在政策的支持下,這里的石墨產(chǎn)業(yè)園不斷建設(shè)、擴(kuò)大,石墨項(xiàng)目陸續(xù)進(jìn)駐,入園企業(yè)家家新上深加工項(xiàng)目,引進(jìn)成套先進(jìn)技術(shù)和設(shè)備,鉚足干勁不斷開發(fā)新項(xiàng)目、研發(fā)新產(chǎn)品。
圖為中科院重慶綠色智能技術(shù)研究院的一名研究人員在展示單層石墨烯產(chǎn)品(右)的超強(qiáng)透光性。(CFP 供圖)

       “現(xiàn)在取得的這些成果,在幾十年前是不可想象的。就是在幾年前,我們也沒想到石墨產(chǎn)業(yè)會(huì)發(fā)展得這么快。”當(dāng)?shù)匾晃皇髽I(yè)負(fù)責(zé)人的一席話,引發(fā)了參會(huì)代表的共鳴。

       據(jù)清華大學(xué)材料科學(xué)與工程系教授沈萬慈介紹,直到上世紀(jì)80年代,我國(guó)石墨產(chǎn)業(yè)只有采礦、選礦和少量的提純工藝,技術(shù)還是沿用國(guó)外三四十年前的水平。上世紀(jì)80年代末90年代初,在出口創(chuàng)匯的市場(chǎng)潮流推動(dòng)下,石墨市場(chǎng)出現(xiàn)“黑色風(fēng)暴”,我國(guó)石墨行業(yè)以資源浪費(fèi)和環(huán)境污染為代價(jià),占領(lǐng)了世界大部分市場(chǎng)。惡性競(jìng)爭(zhēng)導(dǎo)致石墨資源價(jià)格很低,開采技術(shù)基本沒有進(jìn)步。上世紀(jì)90年代末開始,在鋰離子電池產(chǎn)業(yè)的帶動(dòng)下,我國(guó)發(fā)展起球形石墨、負(fù)極材料產(chǎn)品,基本達(dá)到國(guó)外上世紀(jì)90年代的技術(shù)水平。
8月初,石墨產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新戰(zhàn)略聯(lián)盟年會(huì)在雞西召開。圖為會(huì)議現(xiàn)場(chǎng)。

       隨著石墨產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,越來越多的有識(shí)之士指出,石墨是我國(guó)重要的戰(zhàn)略資源,應(yīng)該保護(hù)好我國(guó)自有的特色資源,走石墨深加工技術(shù)創(chuàng)新路線。

       2011年7月,中國(guó)工程院原副院長(zhǎng)王淀佐等10位院士聯(lián)名上書國(guó)務(wù)院,提交了《關(guān)于黑龍江省建立國(guó)家高新石墨產(chǎn)品開發(fā)產(chǎn)業(yè)化與交易基地(國(guó)際石墨谷)的建議》,得到了時(shí)任國(guó)務(wù)院總理溫家寶的批示。

       科技部落實(shí)領(lǐng)導(dǎo)的批示精神,決定由黑龍江省牽頭研究國(guó)家石墨新材料產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃及實(shí)施方案,并啟動(dòng)總預(yù)算約1.5億元的國(guó)家科技支撐計(jì)劃,批準(zhǔn)建立了黑龍江石墨產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新服務(wù)平臺(tái),認(rèn)定了黑龍江省火炬計(jì)劃科技特色產(chǎn)業(yè)基地。與此同時(shí),我國(guó)的石墨產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新戰(zhàn)略聯(lián)盟也成立。

       一石激起千層浪。在國(guó)務(wù)院領(lǐng)導(dǎo)的指示和關(guān)懷下,在各級(jí)政府和有關(guān)部門的部署下,在技術(shù)創(chuàng)新戰(zhàn)略聯(lián)盟和國(guó)家科技支撐計(jì)劃的支持下,一批朝著石墨產(chǎn)業(yè)深加工方向發(fā)展的企業(yè)如雨后春筍般涌現(xiàn)。
石墨尾礦如不加以利用、處理,容易對(duì)環(huán)境造成污染。圖為某企業(yè)的石墨尾礦。

       黑龍江奧宇石墨集團(tuán)是走石墨深加工道路的典型企業(yè)。奧宇石墨集團(tuán)深加工公司總經(jīng)理崔廣宏告訴記者:“目前集團(tuán)的深加工項(xiàng)目進(jìn)展順利,常規(guī)產(chǎn)品都在正常生產(chǎn)。通過兩年的實(shí)踐和自主研發(fā),已經(jīng)開發(fā)出了自己的核心產(chǎn)品。其中深加工公司與臺(tái)灣一家企業(yè)共同研發(fā)的超精細(xì)球形石墨已于今年5月投產(chǎn)。常規(guī)球形石墨的中間顆粒在16~18微米,而這種超精細(xì)球形石墨的中間顆粒不到8微米。這種產(chǎn)品生產(chǎn)難度很大,粉碎、提純、烘干等環(huán)節(jié)都有很高的技術(shù)含量。目前公司已生產(chǎn)30余噸超精細(xì)球形石墨,產(chǎn)品直銷日本、韓國(guó)和美國(guó)。”

       在自主創(chuàng)新領(lǐng)域,雞西浩市新能源材料有限公司也有所收獲。該公司總經(jīng)理助理王國(guó)利介紹,目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)負(fù)極材料的爐溫是2800℃,而他們公司經(jīng)過對(duì)生產(chǎn)技術(shù)的改進(jìn),爐溫可達(dá)到3100℃,并且工藝溫度穩(wěn)定,實(shí)現(xiàn)了石墨化爐在超高溫狀態(tài)下的穩(wěn)定運(yùn)行,極大地滿足了負(fù)極材料的生產(chǎn)要求。經(jīng)有關(guān)專家論證,這項(xiàng)技術(shù)目前處于國(guó)內(nèi)同行業(yè)先進(jìn)水平。產(chǎn)品經(jīng)權(quán)威機(jī)構(gòu)檢測(cè)合格,含碳量達(dá)到99.995%以上,達(dá)到德、美等國(guó)高純石墨的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。公司目前擁有4項(xiàng)專利,還有3項(xiàng)專利在申報(bào)過程中。
       奧宇石墨集團(tuán)積極響應(yīng)國(guó)家號(hào)召,新上環(huán)保、節(jié)能的尾礦砂空心磚等深加工項(xiàng)目。年產(chǎn)4000萬塊磚,一年銷售收入可達(dá)2000萬元。圖為奧宇廣廈新材磚廠所生產(chǎn)出來的空心磚。

       近幾年,一些石墨先進(jìn)實(shí)用技術(shù)和優(yōu)秀科技成果紛紛轉(zhuǎn)化落地。“十二五”石墨產(chǎn)業(yè)科技發(fā)展相關(guān)規(guī)劃出臺(tái),國(guó)家級(jí)石墨產(chǎn)品檢驗(yàn)檢測(cè)中心、高導(dǎo)熱研發(fā)院士工作站、石墨深加工產(chǎn)品研發(fā)中心等的成立,進(jìn)一步促進(jìn)了石墨科技成果轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)力。高純石墨材料開發(fā)及其典型應(yīng)用、提高天然球形石墨比容量研發(fā)及產(chǎn)業(yè)化、天然石墨制造鋰離子電池負(fù)極關(guān)鍵技術(shù)開發(fā)等項(xiàng)目已正式實(shí)施。校企聯(lián)合、政企聯(lián)合的石墨科技合作協(xié)議陸續(xù)簽訂。一些企業(yè)自主研發(fā)專利技術(shù)也層出不窮,其中湖北宜昌新成石墨有限責(zé)任公司相關(guān)的工裝設(shè)備在全國(guó)行業(yè)中領(lǐng)先,申報(bào)了7項(xiàng)國(guó)家實(shí)用新型專利,現(xiàn)已授權(quán)4項(xiàng),創(chuàng)新研發(fā)了超薄石墨導(dǎo)熱膜新產(chǎn)品;株洲弗拉德公司天然微晶石墨超高溫連續(xù)純化設(shè)備,中試線一次把中高碳鱗片石墨及微晶石墨原礦提純到99%~99.99%,今年將有產(chǎn)業(yè)化設(shè)備面世,能耗≤3500千瓦時(shí)/噸,并有望取代化學(xué)法提純。

       “目前,國(guó)內(nèi)初步擁有了石墨深度加工、精細(xì)加工和表面處理技術(shù),金屬、塑料與石墨的復(fù)合技術(shù),超細(xì)納米石墨、石墨合金粉末、液體石墨、石墨溶膠制備技術(shù)等。這些技術(shù)可用作鋰離子電池電極、燃燒電池極板、導(dǎo)電過濾石墨紙、導(dǎo)電橡膠、水域油污吸附材料、電磁屏蔽材料、石墨導(dǎo)電乳膠漆、石墨泡沫材料、催化劑載體、石墨合金軸承等方面產(chǎn)品。”石墨產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新戰(zhàn)略聯(lián)盟理事長(zhǎng)韓玉鳳介紹說。

       創(chuàng)新路上仍需邁多道坎

       雖然我國(guó)天然石墨深加工技術(shù)進(jìn)展很快,但依然存在著諸多不足。與發(fā)達(dá)國(guó)家相比,我國(guó)石墨深加工產(chǎn)業(yè)相對(duì)落后,產(chǎn)業(yè)鏈短,產(chǎn)品科技含量低,高科技產(chǎn)品少,目前仍以原料生產(chǎn)及加工鱗片石墨為主。

       目前,我國(guó)柔性石墨仍處于試制階段,生產(chǎn)線已有二三十條,但先進(jìn)的不多;鋰離子電池還處于小試階段;浸硅石墨等還是空白。這一現(xiàn)象與我國(guó)石墨生產(chǎn)大國(guó)地位極不相稱。究其原因,我國(guó)石墨深加工技術(shù)還存在一些問題,在技術(shù)開發(fā)投入還不夠。

       據(jù)了解,德國(guó)、法國(guó)、美國(guó)、瑞士、日本等國(guó)家的石墨深加工技術(shù)已經(jīng)相當(dāng)成熟,這些發(fā)達(dá)國(guó)家基本壟斷了石墨深加工的先進(jìn)技術(shù)和知識(shí)產(chǎn)權(quán),利用我國(guó)的廉價(jià)原料,深加工成先進(jìn)石墨材料,以極高的價(jià)格占領(lǐng)國(guó)際市場(chǎng)并返銷我國(guó)。目前,美國(guó)、日本等國(guó)的柔性石墨產(chǎn)業(yè)居世界領(lǐng)先地位;日本生產(chǎn)核能級(jí)的超低硫(S<500ppm)和高純硫(S<50ppm)產(chǎn)品的技術(shù)全球領(lǐng)先;美國(guó)、日本的鋰離子電池采用改性石墨作陽極材料已形成規(guī)模產(chǎn)業(yè);浸硅石墨目前僅德國(guó)、美國(guó)、俄羅斯三國(guó)能夠生產(chǎn)。

       中國(guó)石墨行業(yè)協(xié)會(huì)原秘書長(zhǎng)裴志翔認(rèn)為,石墨行業(yè)往深加工方向努力,關(guān)鍵在原材料,要精選出大量的大鱗片石墨作為原料,通過技術(shù)手段生產(chǎn)高碳高純石墨。而從目前來看,我國(guó)在精選鱗片石墨上還有很大難度,主要是保護(hù)石墨資源意識(shí)還不夠。美、俄、英、德等國(guó)家都把本國(guó)的石墨資源用為戰(zhàn)略資源予以儲(chǔ)備,限制石墨資源開采。與發(fā)達(dá)國(guó)家相比,我國(guó)的石墨資源一直未得到應(yīng)有的重視。石墨資源大規(guī)模的無序開采、長(zhǎng)期低價(jià)出口,使稀有的戰(zhàn)略資源大量流失。另外,我國(guó)石墨行業(yè)生產(chǎn)布局相對(duì)分散,缺少專業(yè)化協(xié)作分工和規(guī)模效應(yīng),加之企業(yè)技術(shù)力量薄弱,沒有正規(guī)的礦山開采設(shè)計(jì),采剝比例失調(diào)。尤其是大鱗片石墨保護(hù)不下來,不利于行業(yè)今后的發(fā)展。

       沈萬慈認(rèn)為,目前我國(guó)在高質(zhì)量負(fù)極材料,特別是動(dòng)力、蓄能電池相關(guān)的材料,以及高導(dǎo)熱材料的生產(chǎn),還存在一定的技術(shù)難度。從長(zhǎng)遠(yuǎn)看,目前批量制備石墨烯粉體問題不大,但找到合適用途,進(jìn)而形成產(chǎn)品和產(chǎn)業(yè),還有較大的技術(shù)難度,需要一定的時(shí)間。

       韓玉鳳認(rèn)為,石墨企業(yè)面臨的主要共性問題就是技術(shù)問題,主要表現(xiàn)在新產(chǎn)品、環(huán)保、采選、尾礦處理等方面亟須提高工藝、技術(shù)和裝備水平。一是球形石墨技術(shù)。要突破球形石墨生產(chǎn)中小顆粒鱗片石墨球形化技術(shù),提高回收率。二是選礦技術(shù)。要解決礦石可選性較差,分選效果不好,導(dǎo)致精礦品味不宜提高以及在磨礦過程中,石墨大鱗片破損率較大等問題。三是尾礦砂綜合利用。尾礦砂大量堆積,造成環(huán)境污染,尋求尾礦砂綜合利用技術(shù),制備高新技術(shù)產(chǎn)品。四是石墨超導(dǎo)材料的制備技術(shù)。目前石墨超導(dǎo)材料制備過程非常復(fù)雜,產(chǎn)出比非常低,消耗原料大,生產(chǎn)成本高,超導(dǎo)性能不穩(wěn)定。五是石墨觸媒柱及金剛石復(fù)合生產(chǎn)技術(shù)。研究通過添加適當(dāng)金屬元素,使金剛石的合成壓力與溫度條件得到降低,金剛石的生長(zhǎng)速度得到提高等技術(shù)。

       轉(zhuǎn)型新材料是發(fā)展方向

       對(duì)于如何破解我國(guó)石墨產(chǎn)業(yè)技術(shù)嚴(yán)重落后的局面,相關(guān)專家向記者提出了自己的看法。

       科技部辦公廳調(diào)研室副主任劉歧巖認(rèn)為,我國(guó)應(yīng)以石墨作為基礎(chǔ)材料,全方位進(jìn)行思考。從全碳角度思考,把石墨產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新戰(zhàn)略聯(lián)盟上升到碳材料聯(lián)盟。向碳相關(guān)產(chǎn)業(yè)和技術(shù)轉(zhuǎn)型,業(yè)界應(yīng)加快碳材料產(chǎn)業(yè)化,早日實(shí)現(xiàn)大規(guī)模應(yīng)用,在新碳材料結(jié)構(gòu)發(fā)展中占據(jù)主動(dòng)。

       對(duì)于石墨產(chǎn)業(yè)的技術(shù)升級(jí)路線圖,沈萬慈建議:第一,有實(shí)力的礦產(chǎn)設(shè)計(jì)研究院與采選企業(yè)結(jié)合,引進(jìn)其他礦種的先進(jìn)采選礦技術(shù)設(shè)備,設(shè)計(jì)建設(shè)先進(jìn)的石墨采選礦生產(chǎn)線,在能耗、回收率、大鱗片保護(hù)、水資源利用、尾礦處理等技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)上有顯著改善。第二,國(guó)內(nèi)已經(jīng)具有環(huán)保節(jié)能的先進(jìn)酸堿法提純和節(jié)能型高溫提純技術(shù)。先進(jìn)酸堿法大幅度降低耗水量,工業(yè)用水80%得到循環(huán)使用或中水利用;高溫提純能耗3500千瓦時(shí)/噸,基本不耗水。建議政府引導(dǎo),產(chǎn)學(xué)研結(jié)合,針對(duì)資源特點(diǎn),建設(shè)不同類型的規(guī)?;峒兩a(chǎn)線,嚴(yán)格限制化學(xué)提純中嚴(yán)重污染環(huán)境的氫氟酸的使用。第三,依托資源,把天然石墨鋰離子電池負(fù)極材料的產(chǎn)業(yè)規(guī)?;⑨槍?duì)不同檔次電池需求,研發(fā)不同品質(zhì)負(fù)極材料,使產(chǎn)品系列化。研發(fā)安全、長(zhǎng)壽命的天然石墨動(dòng)力型電池負(fù)極材料。第四,天然石墨基各向同性石墨實(shí)施產(chǎn)業(yè)化。第五,企業(yè)是實(shí)施重大工程技術(shù)項(xiàng)目的主體,項(xiàng)目的選擇必須根據(jù)自己資源的特點(diǎn),自身的技術(shù)、資金、市場(chǎng)的能力來選擇項(xiàng)目。

       湖北宜昌新成有限責(zé)任公司總經(jīng)理羅成旺告訴記者,目前一些深加工企業(yè)采用的還是傳統(tǒng)的生產(chǎn)工藝,所謂做深加工項(xiàng)目,只是設(shè)備較新、工序比以前多而已。但是這樣的做法很容易把大鱗片石墨破壞掉。而現(xiàn)在,90目以上的大鱗片石墨價(jià)格將近10000元/噸,80目的鱗片石墨是6000元/噸。因此建議一些院校、專家、企業(yè)等共同研究出保護(hù)大鱗片石墨的新工藝,提高價(jià)值。“今后石墨材料的發(fā)展方向應(yīng)是柔性石墨向高純、高密度、超薄方向發(fā)展,膨脹石墨向高倍率膨脹石墨發(fā)展,鱗片石墨向細(xì)目鱗片石墨研究方向發(fā)展。只有這樣,深加工項(xiàng)目才能做下去,才能做的更好。此外,球形石墨不是理想的鋰離子電池材料,主要缺陷是放電容易充電難,反復(fù)充電導(dǎo)致壽命有限。而真正理想的材料應(yīng)是碳材料或是石墨烯,建議今后向碳材料方向發(fā)展。”羅成旺說。

       韓玉鳳也提出了自己的觀點(diǎn),一是相關(guān)部門和組織要進(jìn)一步配合中國(guó)科學(xué)技術(shù)發(fā)展戰(zhàn)略研究院等部門機(jī)構(gòu),針對(duì)我國(guó)石墨產(chǎn)業(yè)發(fā)展實(shí)際,做好有針對(duì)性、戰(zhàn)略性、切實(shí)可行的石墨產(chǎn)業(yè)發(fā)展技術(shù)路線規(guī)劃,重點(diǎn)引導(dǎo)兩個(gè)方向:高純石墨及其制備;倡導(dǎo)石墨烯研發(fā)與產(chǎn)化,盡快實(shí)現(xiàn)石墨烯產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。二是行業(yè)要延伸產(chǎn)業(yè)鏈條,改變石墨產(chǎn)業(yè)以采選生產(chǎn)初級(jí)原料單一產(chǎn)品結(jié)構(gòu)現(xiàn)狀,產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整逐步向高技術(shù)含量、高附加值的石墨深加工產(chǎn)品、石墨新興材料及制品方向轉(zhuǎn)變。利用黑龍江雞西和蘿北等石墨產(chǎn)業(yè)基地的地理優(yōu)勢(shì),重點(diǎn)發(fā)展六大產(chǎn)業(yè)鏈條,即選礦與提純、石墨新能源配套材料、柔性石墨及制品、石墨微粉及制品、特種石墨材料、靜脈產(chǎn)業(yè),形成完整的產(chǎn)業(yè)鏈條,推動(dòng)石墨產(chǎn)業(yè)由資源優(yōu)勢(shì)向經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)、技術(shù)優(yōu)勢(shì)轉(zhuǎn)化。
 

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