作者簡(jiǎn)介:
張戈,高工,畢業(yè)于東北大學(xué)有色冶金系,先后從事電解鋁、電解鎂、電解銅粉、鎳粉、鉛粉等技術(shù)工作,2005年進(jìn)入金剛石合成行業(yè),從事合成金剛石原材料的研究工作。
【摘要】本文通過對(duì)現(xiàn)行金剛石提純的主流工藝的弊端分析,提出一個(gè)全新的金剛石提純工藝流程圖,并對(duì)其合理性進(jìn)行論證。確認(rèn)該項(xiàng)技術(shù)必將在短時(shí)間內(nèi),取代現(xiàn)行工藝流程,達(dá)到節(jié)約能源和資源,降低成本,改善環(huán)境的目標(biāo)。新工藝流程可提高功效三倍,每噸金屬節(jié)電3000—4000KWh。
一、前言
現(xiàn)在金剛石行業(yè)迎來了大發(fā)展的機(jī)遇,但金剛石提純工序卻是制約企業(yè)發(fā)展的一顆“毒瘤”,必須對(duì)其作一大型手術(shù),才能得到醫(yī)治,得到新生。
現(xiàn)行金剛石提純工藝的核心是“電解合成塊”將金屬觸媒從石墨和金剛石中分離出來的技術(shù)。該技術(shù)是將合成柱破碎成一定粒度后(以不破壞金剛石晶粒為限)裝入陽極布袋進(jìn)行電解,電解液將合成塊中金屬溶解為金屬離子后進(jìn)入電解液,然后在陰極板上放電還原成金屬,剩余的石墨和金剛石再經(jīng)球磨(或輾壓),過篩,篩上料約有10%左右再返回去二次電解,篩下料送搖床分選,使金剛石與石墨分離。這種工藝不成熟,不合理,以致于產(chǎn)生很多弊端。而成為企業(yè)中的一顆“毒瘤”,對(duì)人員,對(duì)環(huán)境造成極大的污染和傷害?,F(xiàn)已到非徹底整治不可的時(shí)候了。
二、現(xiàn)行金剛石提純工藝的主要問題
現(xiàn)行工藝的核心技術(shù)是“合成塊的電解”它屬于可溶陽極電解。該工藝的主要問題在于選擇用“電解合成塊”的方法回收金屬。這是一個(gè)帶有根本性的錯(cuò)誤選擇。合成塊裝入布袋中連同陽極板吊掛在電解槽中,是靜止不動(dòng)的,布袋中的物料和陽極板也是經(jīng)壓實(shí)是靜止不動(dòng)的。金屬觸媒是依靠電解液緩慢地進(jìn)入布袋,滲透到合成塊中與暴露出來的金屬表面進(jìn)行氧化反應(yīng),使金屬以Fe2+、Ni2+、Co2+等形式進(jìn)入電解液。對(duì)于經(jīng)過高溫高壓作用后的料塊,電解液是很難將金屬快速溶解出來的,一般都需要5-8天時(shí)間,這么漫長(zhǎng)的時(shí)間要消耗多少能源,浪費(fèi)多少材料,對(duì)環(huán)境造成多大污染?所以一般金剛石合成企業(yè)都將這部分隱藏在偏僻的角落中,不易被人發(fā)覺。
選擇電解工藝回收金屬本是無可厚非,一個(gè)好的工藝如果放到一個(gè)極不合理的位置,它也無法發(fā)揮作用。下面舉兩個(gè)與“電解合成塊”相類似的例子,進(jìn)行一下對(duì)比,從中不難發(fā)現(xiàn)這種選擇是否合理,是否科學(xué)。
(1)在銅電解精練方面:是將粗銅或銅合金鑄成陽極板,在電解槽中進(jìn)行電解,在陰極板上得到精練銅,其直流電耗僅為230-280KWh/噸銅。
(2)在銅礦漿電解方面:首先將黃銅礦磨細(xì)到10-65μm,然后裝入陽極布袋進(jìn)行電解,在陰極得到銅粉,其直流電耗僅為1000-1500KWh/噸銅粉,應(yīng)該旨出,礦漿電解處理的是黃銅礦(硫化礦)而不是純金屬,其難度可想而知。
聯(lián)想到“電解合成塊”中金屬是極分散的質(zhì)點(diǎn),被層層包裹,又不能磨得很細(xì),還要裝入布袋中,這又屬于“隔膜電解”應(yīng)用在本工藝,使陽極整體電壓降占槽電壓的70%以上,所以選擇“電解合成塊”在關(guān)鍵性的三個(gè)方面都處于劣勢(shì),是極不合理的選擇。
綜上所述,現(xiàn)行金剛石提純工藝存在的主要問題是:
1、 電解周期漫長(zhǎng),一般為5-8天,一般合成金剛石從混料到壓機(jī)合成僅需二天時(shí)間,而該工序就要這么長(zhǎng)時(shí)間,不能不說是一種時(shí)間的浪費(fèi),時(shí)間就是錢呀!
2、 電能消耗過高,由于電流效率低下,僅為53-65%,槽電壓過高造成電能消耗過高,一般直流電耗為6000-9000KWh/噸金屬,是名符其實(shí)高耗能工程。
3、 浪費(fèi)很多原材料,電解液的單價(jià)就是10000元/噸,其他材料也很貴重,增加金剛石的制造成本
4、 有些企業(yè)對(duì)電解設(shè)備的選型很不合理,給設(shè)備正常運(yùn)行帶來很多困難。
5、 三廢排放不達(dá)標(biāo),嚴(yán)重污染環(huán)境,損害了操作人員及周圍居民的健康。
鑒于存在的上述問題,我們不能不說這屬于應(yīng)該淘汰的落后的工藝技術(shù)。
三、新的金剛石提純工藝流程圖
現(xiàn)行金剛石提純工藝有很多弊端,究其根本原因是所選擇的工藝流程不合理,所選擇的設(shè)備也不合理造成的。金剛石合成工藝是一個(gè)很年青的專業(yè),需要借鑒和學(xué)習(xí)其他專業(yè),其他行業(yè)的行之有效的專業(yè)技術(shù),電解過程是一個(gè)純電化學(xué)工藝過程,對(duì)行業(yè)內(nèi)的人來說還是很陌生的,電解工藝是化工、冶金工業(yè)經(jīng)常用到的成熟技術(shù),它有很多種,就看你能否選的正確,選的合理。
本文提出新的工藝流程,主要是解決化學(xué)反應(yīng)或電化學(xué)反應(yīng)的速度問題,使其更符合化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的要求。新的金剛石提純工藝流程圖請(qǐng)見下圖。
金剛石提純工藝流程圖
四、新的金剛石提純工藝的合理性
1、選用反應(yīng)釜作為金屬的溶出設(shè)備,這是最好的選擇
反應(yīng)釜是化工生產(chǎn)的最成熟設(shè)備之一,是破解石墨——觸媒的有效手段,大型反應(yīng)釜有一次可裝數(shù)噸物料,該釜有電加熱器,可用來控制最適宜的反應(yīng)溫度,有機(jī)械攪拌器,可使合成塊和酸液在釜中不斷的摩擦運(yùn)動(dòng),不斷地暴露出新的反應(yīng)界面,同時(shí)H2SO4、HNO3還能使石墨酸化,形成可膨漲石墨,使石墨膨漲細(xì)化,將金屬暴露出來。由于反應(yīng)釜可以控溫,可以攪拌,還可以在0.1-1.0Mpa下加壓,提高反應(yīng)速度,這些都是化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的必要條件。
在日常工作,經(jīng)常會(huì)遇到處理金剛石合成小樣,即將小樣適當(dāng)破碎,然后用H2SO4、HNO3混合液浸泡,一般1-2小時(shí)就可將金剛石分離出來,而現(xiàn)行提純工藝卻需要5-8天的時(shí)間,真是不可思議的事情。
用反應(yīng)釜浸出金屬僅需10-15小時(shí)就已足夠了(裝料量可在1-3噸左右),可見反應(yīng)釜是一個(gè)高效率的反應(yīng)容器,完全能滿足本工藝要求。
2、新工藝選擇濕法冶金中水溶液電解工藝,該工藝是有色冶金中最成熟的電化學(xué)提取冶金技術(shù),其電流效率可達(dá)到98%以上,直流電耗在3000-4000KWh/噸金屬,一個(gè)電解周期僅用24小時(shí)就夠了,貧化的電解液經(jīng)簡(jiǎn)單處理再返回到反應(yīng)釜進(jìn)行下一輪的浸出,從而實(shí)現(xiàn)快速電解,節(jié)約電能的目標(biāo)。
3、金屬回收率高
保證回收率高的第一點(diǎn)是金屬的溶浸條件優(yōu)越,第二點(diǎn)是水溶液電解是一個(gè)最強(qiáng)的氧化——還原過程,由元素的電化學(xué)電極電位順序可知,Ni、Co的電極電位。
觸媒元素的電化學(xué)數(shù)據(jù)
元素 |
原子量 |
化合價(jià) |
密度g/cm3 |
電化學(xué)量g/Ah |
電極電位V |
Fe |
55.85 |
+2 | 7.866 | 1.0416 |
-0.44 |
+3 | 0.694 | ||||
Ni |
55.89 |
+2 | 8.90 | 1.095 |
-0.276 |
+3 | 0.730 | ||||
Co |
58.94 |
+2 | 8.83 | 1.099 |
-0.287 |
+3 | 0.733 | ||||
Mn |
54.93 |
+2 | 7.3 | 1.025 |
-1.18 |
+3 | 0.386 |
均較Fe為正,所以優(yōu)先在陰極板上還原沉積,這就保證了有價(jià)金屬的回收率。
因此,新工藝選擇反應(yīng)釜溶出金屬,選擇水溶液電解提取金屬,這屬于強(qiáng)強(qiáng)聯(lián)合,這是新工藝的兩大亮點(diǎn),是一個(gè)保證產(chǎn)品多、快、好、省和環(huán)境友好的工業(yè)設(shè)計(jì)。
五、結(jié)論:
現(xiàn)行金剛石提純工藝已經(jīng)完成其歷史使命,已經(jīng)不能滿足當(dāng)前經(jīng)濟(jì)社會(huì)發(fā)展的需要,我們應(yīng)轉(zhuǎn)變經(jīng)濟(jì)發(fā)展方式,與時(shí)俱進(jìn),不斷創(chuàng)新,大力推進(jìn)新工藝的推廣應(yīng)用。
新的工藝流程圖是一個(gè)科學(xué)地、合理的組合,不僅僅能給企業(yè)帶來經(jīng)濟(jì)效益,環(huán)境效益,而更重要的是改變了企業(yè)中最為薄弱的環(huán)節(jié),使企業(yè)走上節(jié)約資源、節(jié)約能源、環(huán)境友好、可持續(xù)發(fā)展的健康道路。
本文由于篇幅所限制,不能對(duì)流程中每一環(huán)節(jié)的技術(shù)條件和操作技術(shù)加以說明,將在今后項(xiàng)目實(shí)施過程中,對(duì)操作人員和技術(shù)人員進(jìn)行化學(xué)、電化學(xué)工程培訓(xùn)中傳授給項(xiàng)目單位。
敬請(qǐng)行業(yè)專家,行業(yè)同仁批評(píng)指正。