摘要 1.電沉積單晶金箔的外延剝離(Epitaxiallift-offofelectrodepositedsingle-crystalgoldfoilsforflexibleelectr...
1.電沉積單晶金箔的外延剝離
?。‥pitaxiallift-off of electrodeposited single-crystal gold foils for flexible electronics)
Mahenderkar 等人介紹了一種以硅為模板實(shí)現(xiàn)晶片尺寸柔性透明單晶金箔外延剝離的低成本、簡(jiǎn)單方法。通過光照下光電化學(xué)氧化硅來實(shí)現(xiàn)犧牲 SiOx 層的橫向電化學(xué)下層生長(zhǎng)。具有面電阻 7 歐姆/平方的28 納米厚金箔在 4000 次彎曲循環(huán)后電阻僅增加 4%?;谌?lián)吡啶基)釕(II)柔性有機(jī)發(fā)光二極管旋涂在此種金箔上能充分利用金箔的透射率和柔性。作為無機(jī)半導(dǎo)體的氧化亞銅外延地電沉積到金箔上表現(xiàn)出的二極管品質(zhì)因數(shù) n 為 1.6(對(duì)于理想二極管,n = 1.0),而多晶沉積的值為 3.1。在金箔上外延地電沉積氧化鋅納米線也顯示出很好柔性,納米線經(jīng)過高達(dá) 500 個(gè)彎曲循環(huán)后仍無損壞。(Science DOI: 10.1126/science.aam5830)
2.鐵素體鋼中捕獲位點(diǎn)單個(gè)氫原子的直接觀察
?。―irectobservation of individual hydrogen atoms at trapping sites in a ferritic steel)
通過設(shè)計(jì)原子級(jí)微觀結(jié)構(gòu)陷阱來限制氫的擴(kuò)散,是抗氫脆材料開發(fā)中的一項(xiàng)關(guān)鍵策略。對(duì)于軸承鋼,在鐵素體基質(zhì)中引入精細(xì)分散的V-Mo-Nb 碳化物可以作為有效的捕獲機(jī)制。Chen 等人首先通過電解負(fù)載為鐵素體鋼加入氘從而達(dá)到高氫濃度,然后在進(jìn)行原子探針斷層掃描(APT)分析之前用低溫轉(zhuǎn)移方法將其固定在微結(jié)構(gòu)中。他們使用 APT展示了在這些碳化物的核心中捕獲的氫的定量組成分布。另外,只要通過簡(jiǎn)單的冷鏈,這一實(shí)驗(yàn)便可以在任何裝備有 APT 的實(shí)驗(yàn)室中重復(fù)。(Science DOI: 10.1126/science.aal2418)
3.利用分子間斥力控制多個(gè)有序的異質(zhì)分子相的生長(zhǎng)
?。–ontrollingthe growth of multiple ordered heteromolecular phases by utilizingintermolecular repulsion)
為了改進(jìn)和開發(fā)未來電子器件,對(duì)于金屬/有機(jī)界面及其結(jié)構(gòu)、電子、自旋和熱力學(xué)性質(zhì)已經(jīng)得到了深入研究。在這種情況下,異質(zhì)分子相通過組合不同的分子便能輕松地增加新的設(shè)計(jì)機(jī)會(huì)。然而,在這種復(fù)雜系統(tǒng)中想要控制理想的相是一個(gè)具有挑戰(zhàn)性的任務(wù)。Henneke 等人報(bào)導(dǎo)了一種有效地控制雙分子系統(tǒng)生長(zhǎng)的有效方法,這種雙分子系統(tǒng)由分別具有斥力和吸力兩種相反分子間相互作用的吸附核素組成。排斥核素形成二維晶格氣體,其密度決定哪個(gè)晶相是穩(wěn)定的。臨界氣相密度決定了描述實(shí)驗(yàn)觀察結(jié)果的恒定區(qū)域相圖,包括具有三個(gè)共存相的共晶區(qū)域。對(duì)于含有二維氣相的二元系統(tǒng),Henneke 等人預(yù)估了這種類型相圖的一般有效性,并且還展示了氣相的密度允許界面結(jié)構(gòu)調(diào)控。(Nature Materials DOI: 10.1038/NMAT4858)
4. 太陽(yáng)能直接轉(zhuǎn)化為氫能
?。―irectsolar-to-hydrogen conversion via inverted metamorphic multi-junctionsemiconductor architectures)
多結(jié)半導(dǎo)體光電化學(xué)電池的太陽(yáng)光解水,提供了太陽(yáng)能直接轉(zhuǎn)化為氫鍵形式的儲(chǔ)存化學(xué)能的方法。要想經(jīng)濟(jì)可行地生產(chǎn)氫氣,需要高轉(zhuǎn)化效率來降低系統(tǒng)平衡的成本。光電壓足夠的情況下,水解效率與器件光電流成比例,這可以通過結(jié)合最佳半導(dǎo)體帶隙合適地選擇來調(diào)諧。Young 等人報(bào)導(dǎo)了由反向變質(zhì)外延和允許每個(gè)結(jié)的帶隙獨(dú)立變化的透明梯度緩沖區(qū)來實(shí)現(xiàn)高效、浸沒水解電極。通過使用掩埋p-n 結(jié),在電解質(zhì)界面處的電壓損失比傳統(tǒng)的均勻p 摻雜光電陰極減少了 0.55V。通過先進(jìn)的太陽(yáng)能基準(zhǔn)測(cè)試、光譜校正和對(duì)入射光子轉(zhuǎn)化為電流效率的驗(yàn)證,結(jié)果顯示:與GaInP/GaInAs 串聯(lián)吸收器一起使用產(chǎn)生了超過16% 的太陽(yáng)能到氫的轉(zhuǎn)化效率,比經(jīng)典的高效串聯(lián) III-V 族器件有 60% 的提升。(Nature Energy DOI: 10.1038/nenergy.2017.28)
5. 懸鍵自旋上的磁性極化子
?。∕agneticpolaron on dangling-bond spins in CdSe colloidal nanocrystals)
非磁性膠體納米結(jié)構(gòu)可以表現(xiàn)出稀磁性半導(dǎo)體的典型磁性能,因?yàn)樵谄浔砻嫣帒益I的自旋可以作為磁性離子的局部自旋。Biadala 等人在直徑 2.8nm 的 CdSe 膠體納米晶體(NC)中觀察到了懸鍵磁極化(DBMP)。在選擇性激光激發(fā)下對(duì)發(fā)射譜線的光譜位移測(cè)量得到的 DBMP 結(jié)合能為 7meV。低溫下極化子的形成是通過懸空鍵自旋(DBS)的光學(xué)取向而發(fā)生,而懸鍵自旋由自旋禁止的暗激子在懸鍵輔助下的輻射復(fù)合產(chǎn)生。DBMP 結(jié)合能和發(fā)射強(qiáng)度的溫度依賴性的模擬,顯示 DBMP 是由暗激子和約 60 個(gè)的 DBS 組成的。一個(gè) DBS 與限制在 NC 中的電子的交換積分約為 0.12meV。(Nature Nanotechnology DOI: 10.1038/NNANO.2017.22)
6. 分離的氧和氫電解池中的光電化學(xué)水解
(Photoelectrochemicalwater splitting in separate oxygen and hydrogen cells)
太陽(yáng)能水解為可持續(xù)生產(chǎn)氫氣和太陽(yáng)能儲(chǔ)存提供了一個(gè)很有前景的途徑。降低氫氣生產(chǎn)成本是實(shí)現(xiàn)大規(guī)模利用這種技術(shù)的最大挑戰(zhàn)之一。其中常規(guī)電解器結(jié)構(gòu),即氫和氧產(chǎn)生在同一電池中,在直接將太陽(yáng)能和水轉(zhuǎn)化為氫的應(yīng)用中是一項(xiàng)必須應(yīng)對(duì)的重要挑戰(zhàn)。Landman 等人通過分離氫和氧單元克服了這一難題。電池中的離子交換由輔助電極調(diào)節(jié),并且電池間僅通過金屬導(dǎo)線彼此連接,從而能夠集中產(chǎn)生氫氣。在單獨(dú)的電池中生成氫氣時(shí),其太陽(yáng)能到氫氣的轉(zhuǎn)化效率為7.5%,而使用標(biāo)準(zhǔn)商業(yè)組件時(shí)可以容易地超過10%。對(duì)基礎(chǔ)成本的比較表明,Landman 等人的方法可與傳統(tǒng)的光電化學(xué)系統(tǒng)相競(jìng)爭(zhēng),能夠?qū)崿F(xiàn)安全經(jīng)濟(jì)的太陽(yáng)能氫氣生產(chǎn)。(Nature Materials DOI: 10.1038/NMAT4876)
7.太陽(yáng)能驅(qū)動(dòng)重組木質(zhì)纖維素成氫氣
(Solar-drivenreforming of lignocellulose to H2 with a CdS/CdOx photocatalyst
木質(zhì)纖維素是地球上最豐富的生物質(zhì)形式,由其生成 H2 是產(chǎn)生可再生燃料的一個(gè)重要目標(biāo)。在環(huán)境溫度下利用太陽(yáng)能驅(qū)動(dòng)的光催化將木質(zhì)纖維素重整為氫氣,為實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)提供了可持續(xù)性的方法,但是該反應(yīng)目前僅限于在紫外光下以低活性進(jìn)行的含貴金屬體系。Wakerley 等人在堿性水溶液中利用半導(dǎo)體硫化鎘量子點(diǎn)實(shí)現(xiàn)了纖維素、半纖維素和木質(zhì)素到H2 的光驅(qū)動(dòng)形成。他們還展示了導(dǎo)致這些點(diǎn)被氧化物/氫氧化物原位涂覆的基本條件,并提出了一個(gè)提高其光催化性能的方法。該系統(tǒng)在可見光下操作超過六天后仍保持穩(wěn)定,甚至能夠在室溫太陽(yáng)輻射下對(duì)未加工的木質(zhì)纖維素進(jìn)行改造,例如木材和紙。這提供了通過廢棄生物質(zhì)氧化將含水質(zhì)子還原轉(zhuǎn)化為 H2 的低成本方法。(NatureEnergy DOI: 10.1038/nenergy.2017.21)
8.溶劑可轉(zhuǎn)換連續(xù)呼吸特性及其對(duì)CO2 vs.CH4 選擇性的影響
?。⊿olvent-switchablecontinuous-breathing behaviour in a diamondoid metal–organic framework and itsinfluence on CO2 versus CH4 selectivity)
對(duì)柔性金屬-有機(jī)骨架(MOF)特性(多孔結(jié)晶材料在暴露于外部刺激時(shí)經(jīng)歷結(jié)構(gòu)變化)的理解,可以支持其用于如氣體分離、分子感測(cè)、催化和藥物遞送等特定的響應(yīng)材料的設(shè)計(jì)。MOF 在開孔和閉孔形式(稱為“呼吸”的行為)之間的可逆變換通常由晶體轉(zhuǎn)變產(chǎn)生。相比之下,連續(xù)的呼吸很罕見,對(duì)其詳細(xì)的表征也仍非常有限。Carrington 等人通過對(duì)具有類
金剛石網(wǎng)絡(luò)的 MOF (Me2NH2)[In(ABDC)2](ABDC,2-氨基苯-1,4-二羧酸)單晶衍射研究,展示了連續(xù)的呼吸機(jī)制。在兩種不同溶劑中 MOF 的去溶劑化產(chǎn)生了具有不同的孔開口,顯著不同的氣體吸附容量和不同的 CO2 對(duì) CH4 選擇性的兩種多晶型活化形式。部分去溶劑化引入與 CO2 吸附相關(guān)的門控壓力,這表明該框架還可以發(fā)生一種階梯和連續(xù)呼吸的組合。(Nature Chemistry DOI: 10.1038/NCHEM.2747)