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鄭州華晶金剛石股份有限公司

諾貝爾化學(xué)獎得主莫瓦桑的合成金剛石輕喜劇

關(guān)鍵詞 諾貝爾化學(xué)獎 , 莫瓦桑 , 合成金剛石|2016-10-24 11:40:14|來源 賽先生
摘要 1金剛石是炭[1]金剛石和炭都是天然礦物。金剛石見于冷卻的火山口,一般是晶瑩透明的(粉色或黃綠色的較罕見)塊狀,有棱角,堅(jiān)硬(圖1)。最重要的是,金剛石非常罕有,其質(zhì)量單位為克拉(...
  1 金剛石是炭[1]
  金剛石和炭都是天然礦物。金剛石見于冷卻的火山口,一般是晶瑩透明的(粉色或黃綠色的較罕見)塊狀,有棱角,堅(jiān)硬(圖1)。最重要的是,金剛石非常罕有,其質(zhì)量單位為克拉 (1 carat=0.2 g)。因?yàn)榫К撎尥浮⒉灰讚p壞和罕見等特點(diǎn),金剛石價(jià)值連城,它是富貴的符號,有時(shí)甚至能和愛情劃等號。今天我們知道金剛石幾乎所有的性質(zhì)都取極值,比如它的熱導(dǎo)率最大(可做大功率器件的熱沉部件,金剛石比熱的研究可是發(fā)展固體量子論的關(guān)鍵動力)、彈性模量最大而且脾氣也最大(用氮原子替代金剛石中的一個炭原子可能會氣走另一個炭原子,這個雜質(zhì)-空穴對的電子態(tài)據(jù)說是糾纏的,可用于制作量子計(jì)算機(jī)),等等。與此相對,炭會形成大型礦,儲量動輒以億噸計(jì)。炭其貌不揚(yáng),沒有正形,黑乎乎的,一蹭一手黑。炭中長得好看的叫石墨,泛亮亮的金屬色(圖1)。按固體物理學(xué)的說法,石墨是半金屬或者間接帶隙半導(dǎo)體,能隙為 -0.04 eV,所以導(dǎo)電。石墨呈層狀結(jié)構(gòu),容易解理留下碎片??梢韵胍?,炭(石墨)雖然有重要的應(yīng)用,比如燒火、作鉛筆芯和電池電極,它的身價(jià)卻從沒有高起來過。在1772年拉瓦錫 (Antoine Lavoisier) 燃燒金剛石覺察到金剛石是炭之前,炭從來沒想過有金剛石這門富親戚。就是今天,如果你膽敢對一個貴婦人說她鉆戒上的金剛石就是你家燒火的煤球,她也會直接把鉆戒摔你臉上。
圖1. 左:金剛石;右:石墨
  金剛石,西文除了 diamond 外還稱之為 adamas,αδ?μας,意思是不壞。筆者猜測,中文金剛不壞和 αδ?μας 這么一致估計(jì)是都來自梵語。金剛不壞的品性讓化學(xué)家很不服氣,在發(fā)現(xiàn)酸浴堿泡都不能撼動金剛石以后(其實(shí)沒那么邪乎,金剛石劃鐵,吃虧的是金剛石),法國化學(xué)家拉瓦錫想到了用火燒(難道是受太上老君和孫悟空的故事的啟發(fā)?)。1772年,拉瓦錫用級聯(lián)的兩面大透鏡把陽光匯聚到一塊金剛石上,發(fā)現(xiàn)金剛石化成一縷青煙,飛了(圖2)。后來,英國人臺南特 (Smithson Tennant) 重復(fù)了拉瓦錫的實(shí)驗(yàn),并把金剛石和石墨放到一起燒, 然后將燃燒得到的煙霧通過石灰水,于1797年確立了金剛石和石墨在化學(xué)上完全是一種東西。它們的天壤之別,竟然僅僅是因?yàn)樘吭优帕蟹绞降牟煌▓D3)。
圖2. 拉瓦錫用透鏡匯聚陽光煅燒金剛石
圖3. 左:金剛石中炭原子的排列。每個炭原子周圍是四個炭原子,這四個炭原子在正四面體的四個頂點(diǎn)上;右:石墨中炭原子的排列。層狀,層中炭原子呈蜂窩狀,每個原子周圍是三個炭原子,兩層兩層重復(fù)排列,而兩層之間錯開30°。
  2 點(diǎn)炭成金剛石的誘惑
  在燃燒反應(yīng)證明了金剛石是炭以后不久,據(jù)說法國化學(xué)家摩爾沃 (Guyton de Mouveau) 于1799年把金剛石直接給變成了石墨,這下子金剛石和炭是一家已是確定無疑。把金剛石給燒成煙和直接變成石墨,都是敗家子的行為,讓人不免搖頭。不過若是反過來能將石墨給變成金剛石,那該是多么激動人心啊,大街上的女士們就都能帶上鑲著二斤金剛石的鉆戒啦。科學(xué)史家可能未太重視的是,點(diǎn)石墨成金剛石可是比點(diǎn)石成金更有誘惑的事業(yè),前者對科學(xué)家的引誘和對科學(xué)的促進(jìn)與后者相比,毫不遜色。
  為了推進(jìn)科學(xué)和攫取財(cái)富,很多科學(xué)家投身于點(diǎn)石墨成金剛石的事業(yè)。1880年,英國人漢內(nèi) (J. B. Hannay) 宣稱將石蠟、骨油和金屬鋰放入鋼管中煅燒,獲得了金剛石顆粒。這項(xiàng)工作得到了其他科學(xué)家的高度贊揚(yáng)和追捧,但是人們發(fā)現(xiàn)漢內(nèi)的結(jié)果無法重復(fù),用此方法根本得不到金剛石。但是,科學(xué)家的熱情不會因此有絲毫的影響,更多的人投身于此項(xiàng)偉大事業(yè),更多的思考和方法在不同的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)被逐一試驗(yàn)。

  3 穆瓦桑成功合成金剛石
  法國化學(xué)家莫瓦桑 (Henri Moissan, 1852-1907) 也加入了夢想點(diǎn)石墨成金剛石的隊(duì)伍。莫瓦桑是一位偉大的化學(xué)家,因自化合物中分離出元素氟獲得了1906年的諾貝爾化學(xué)獎。莫瓦桑對金剛石懷有極大的興趣,曾于1893年把隕石中的天然炭化硅 (SiC) 誤以為是金剛石, 以至于天然炭化硅如今就被稱為 moissanite(今天,依然有人或無意或故意地把 SiC 當(dāng)成金剛石或別的新型炭化硅)。莫瓦桑想到,欲將石墨轉(zhuǎn)化成金剛石,高壓是必要的條件。他注意到鐵水中是可以存在炭顆粒的,如果將高溫鐵水迅速冷卻,其局部應(yīng)變形成的應(yīng)力也許能實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)化石墨的壓力條件,從而獲得金剛石。應(yīng)該說,這個想法是非常正確的,用今天評基金的行話,叫技術(shù)路線明確、合理。
  莫瓦桑碰巧還是電弧爐方面的專家。為了獲得高溫(~3500℃),莫瓦桑改進(jìn)了電弧爐并親自用電弧爐冶煉鐵水(圖4)。1893年,莫瓦桑在熔化后冷卻的鐵炭體系中,經(jīng)過酸洗,獲得了金剛石顆粒。
圖4. 莫瓦桑在使用電弧爐合成金剛石
  4 說不清的真相
  莫瓦桑在實(shí)現(xiàn)了合成金剛石后,卻沒有把他的合成技術(shù)轉(zhuǎn)入生產(chǎn)階段,這從獲利的庸俗角度來看非常怪異。不過,開始時(shí)大家并沒有考慮得太多,因?yàn)槟呱4_實(shí)是一位興趣廣泛且能在廣闊的科學(xué)領(lǐng)域內(nèi)任意馳騁的科學(xué)家,他有太多的化學(xué)研究方向去施展才能。1906年,莫瓦桑獲得了諾貝爾化學(xué)獎,而他擊敗的對手是大名鼎鼎的門捷列夫。
  然而,那些循著莫瓦桑的技術(shù)途徑合成金剛石卻一無所獲的人卻變得越來越不耐煩了。在1907年莫瓦桑辭世之后,這些人的不耐煩變得有點(diǎn)肆無忌憚。證實(shí)和重復(fù)莫瓦桑的試驗(yàn)轉(zhuǎn)向了“證偽”,也許有人還直接把質(zhì)疑當(dāng)面拋向了莫瓦桑的遺孀。后來,莫瓦桑的遺孀實(shí)在不勝其煩,終于承認(rèn)是莫瓦桑生前的助手因?yàn)閷o休止的反復(fù)實(shí)驗(yàn)實(shí)在感到厭煩,又要跟莫瓦桑交賬,就偷偷地把(家里的?實(shí)驗(yàn)室里的?)金剛石顆?;斓剑üP者猜測)敲碎的含炭碎鐵屑中糊弄莫瓦桑。也就是說,莫瓦桑不知道他是被助手騙了。
  做個簡單的算術(shù),從1893年宣稱獲得金剛石到1907年莫瓦桑辭世,這中間約是14年的光景。14年啊,合成金剛石的科學(xué)意義和由此帶來的名利,莫瓦桑真能將這個實(shí)驗(yàn)棄之不顧?即便他不在意名利,那些在意名利而未能成功獲得金剛石的科學(xué)家就沒有和他夠交情因而會當(dāng)面詢問的?就算是助手一直在做實(shí)驗(yàn)蒙他,助手哪去弄那么多金剛石去?將這天大的騙局歸咎于一個無名的助手,似乎很難令人信服。
  這個故事給我們的教訓(xùn)是,將學(xué)術(shù)不端歸咎于學(xué)生或者低級別的研究人員自來就是學(xué)界的套路。作為學(xué)生或者低級別的研究人員,即便入行生涯中有千辛萬苦,也不可為別人去造假。為他人火中取栗,栗子不是你的,那著火的手卻是你的。
  撰文 曹則賢(中國科學(xué)院物理研究所研究員)

  注釋
  [1] “碳”字的引入純粹是國人自找麻煩。中國的煤炭化學(xué)研究所研究的只能是碳化學(xué),太有喜感了。這個字應(yīng)該從中文字典中永久剔除!
 

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