把石墨資源優(yōu)勢轉(zhuǎn)化為經(jīng)濟優(yōu)勢(黑龍江省科技廳副廳長郭大春):
黑龍江石墨產(chǎn)區(qū)主要集中在雞西和鶴崗地區(qū),形成石墨帶。其中,雞西市晶質(zhì)石墨礦石總儲量為5.1億噸;蘿北云山晶質(zhì)石墨礦石總儲量為6.3億噸。雞西市石墨資源礦床24個,平均礦石品位為7.97%;蘿北的石墨資源主要分布于云山石墨礦區(qū),在9平方公里的范圍內(nèi)共發(fā)現(xiàn)25條礦床,平均品位為10.2%。我省石墨具有資源豐富、儲量大、品位高等特點。2009年,我省石墨生產(chǎn)加工企業(yè)38戶,共生產(chǎn)石墨34萬噸,雞西、鶴崗各生產(chǎn)17萬噸左右。2010年全國累計出口石墨不到20萬噸,其中黑龍江為10萬噸。
目前,我國石墨產(chǎn)業(yè)還面臨諸多發(fā)展問題。缺少下游高新技術(shù)產(chǎn)品對整個產(chǎn)業(yè)的支撐。我們長期低價出口石墨精粉等原材料,在國外精深加工后,再以十倍、百倍、千倍的價格賣給我們。因此,節(jié)約、精深利用石墨這樣的不可再生資源,關(guān)系國家長遠(yuǎn)戰(zhàn)略利益。石墨產(chǎn)業(yè)技術(shù)水平低。礦山開采無序,采剝失調(diào),采富棄貧,致使礦山資源浪費嚴(yán)重,礦山壽命大為縮短。資源開采缺乏科學(xué)規(guī)劃和監(jiān)督管理,缺少長遠(yuǎn)的礦山開采設(shè)計和規(guī)劃,急功近利,短期行為嚴(yán)重;基礎(chǔ)研究和應(yīng)用技術(shù)研究落后。目前,德國、法國、美國、瑞士、日本等國家石墨深加工技術(shù)已相當(dāng)成熟,并且出現(xiàn)大量石墨深加工和經(jīng)營企業(yè),這些發(fā)達(dá)國家對自己國內(nèi)石墨資源進(jìn)行封閉,不予開采,主要采用從石墨礦產(chǎn)輸出國低價購進(jìn)石墨初加工產(chǎn)品經(jīng)過深加工后高價返賣,賺取巨額利潤。石墨產(chǎn)業(yè)集中度低。多數(shù)石墨企業(yè)大都規(guī)模小而分散,低端產(chǎn)品過剩,造成無序競爭,無法形成壟斷市場和價格。
認(rèn)為今后黑龍江石墨產(chǎn)業(yè)發(fā)展的思路是立足石墨資源比較優(yōu)勢,通過打造創(chuàng)新鏈,帶動建設(shè)產(chǎn)業(yè)鏈,全面提升石墨產(chǎn)業(yè)技術(shù)含量,從而占領(lǐng)石墨產(chǎn)業(yè)價值鏈高端,依靠科技進(jìn)步做強做大石墨產(chǎn)業(yè)。目標(biāo)定位在石墨資源集約開發(fā)、高效可持續(xù)利用,將資源優(yōu)勢轉(zhuǎn)化為經(jīng)濟優(yōu)勢,帶動地方經(jīng)濟發(fā)展。為此,建議將石墨產(chǎn)業(yè)發(fā)展上升為國家戰(zhàn)略。將石墨產(chǎn)業(yè)技術(shù)列為“十二五”國家科技重點專項予以支持。支持石墨產(chǎn)業(yè)的基礎(chǔ)研究、前沿技術(shù)研究和應(yīng)用技術(shù)研究,引領(lǐng)全國石墨產(chǎn)業(yè)技術(shù)發(fā)展,促進(jìn)產(chǎn)、學(xué)、研、用的結(jié)合;建議支持在黑龍江建立石墨產(chǎn)業(yè)交易基地。根據(jù)黑龍江是第一石墨大省的實際,學(xué)習(xí)其他行業(yè)交易所經(jīng)驗,打造石墨產(chǎn)品交易“航母”,屆時該平臺顯示的供求關(guān)系和石墨產(chǎn)品的交易價格能代表中國石墨產(chǎn)品實時價格。
選別過程中要保護(hù)大鱗片石墨(中國工程院院士孫傳堯):
與世界同類礦床比較,中國石墨礦石質(zhì)量總體上處于中等水平。天然鱗片石墨的資源主要分布在黑龍江、內(nèi)蒙、山東、吉林、山西等省份,這些省份集中了全國晶質(zhì)石墨保有儲量的85%以上。黑龍江省蘿北縣云山石墨礦已探明地質(zhì)總儲量6.36億噸,是亞洲最大的石墨礦區(qū)。2009年石墨產(chǎn)量超過20萬噸,約占全國總產(chǎn)量的一半。隱晶質(zhì)石墨則主要分布在湖南、吉林兩省。
中國石墨礦產(chǎn)資源分布的特點:一是礦石種類齊全,以晶質(zhì)石墨為主,又有隱晶質(zhì)石墨產(chǎn)出;二是礦產(chǎn)地分布廣泛,而儲量又相對集中于少數(shù)成礦最有利的地區(qū)。
晶質(zhì)石墨礦保有礦物儲量集中于黑龍江、四川、山東、河南、內(nèi)蒙古,共占全國晶質(zhì)石墨礦保有礦物儲量的89%。黑龍江省保有晶質(zhì)石墨礦物儲量為全國之冠,占全國晶質(zhì)石墨保有礦物儲量的64%,其東部地區(qū)為中國晶質(zhì)石墨最大的蘊藏區(qū),保有礦物儲量1.1億噸以上。隱晶質(zhì)石墨礦主要分布于湖南省,占全國隱晶質(zhì)石墨保有礦石儲量的75%。中國石墨礦產(chǎn)這種分布廣泛而又相對集中的特點,既便于各地興辦中、小型石墨企業(yè),也為集中建設(shè)大規(guī)模石墨生產(chǎn)基地創(chuàng)造了條件。
我國晶質(zhì)石墨礦的規(guī)模以大、中型礦居多,占礦產(chǎn)地總數(shù)的70%,全國晶質(zhì)石墨保有礦物儲量約88%集中分布于大型礦中。在大型晶質(zhì)石墨礦中:黑龍江省蘿北縣云山、勃利縣佛嶺、雞西市柳毛和四川省攀枝花中壩,這4處為世界罕見規(guī)模特大的礦床,共計保有礦物儲量占全國晶質(zhì)石墨保有礦物儲量的66%,其他中型和小型礦的保有儲量只占11%和1%。隱晶質(zhì)石墨礦的規(guī)模以中、小型為主。
我國晶質(zhì)石墨礦石品位不高,需經(jīng)選礦才能得到符合工業(yè)要求的高純度鱗片石墨產(chǎn)品。大多數(shù)晶質(zhì)石墨礦石的可選性良好,尤以片麻巖型礦更佳,雖然多屬貧礦石,品位一般僅為3%~5%,但石墨和脈石礦物粒度較大,片狀或泥質(zhì)物較小,有利于分選。隱晶質(zhì)石墨礦石選礦一般較困難,也不經(jīng)濟。中國部分隱晶質(zhì)石墨礦石品位較高,雜質(zhì)較少,因此,礦石只需經(jīng)手選、粉碎、磨粉后,即可生產(chǎn)出符合工業(yè)要求的微晶石墨產(chǎn)品。
當(dāng)前中國石墨礦產(chǎn)開發(fā)龍頭企業(yè)是黑龍江奧宇石墨集團(tuán)、山東青島石墨股份有限公司和內(nèi)蒙興和縣信義石墨有限責(zé)任公司。黑龍江奧宇石墨集團(tuán)已經(jīng)建成現(xiàn)代化石墨生產(chǎn)線7條,石墨產(chǎn)品的生產(chǎn)能力達(dá)8萬噸/年,可以生產(chǎn)高、中、低碳石墨系列產(chǎn)品。山東青島石墨股份有限公司為集科工貿(mào)一體的綜合性大型礦山企業(yè),可生產(chǎn)鱗片石墨、微粉石墨、顯像石墨乳、石墨制品和石墨遠(yuǎn)紅外保健理療產(chǎn)品等五大系列、30多個品種石墨產(chǎn)品。內(nèi)蒙興和縣信義石墨有限責(zé)任公司,鱗片石墨生產(chǎn)能力達(dá)0.55萬噸/年。
鱗片石墨礦是自然界可浮性最好的礦物之一。選別過程中要注意保護(hù)大鱗片石墨。大鱗片石墨用途廣、資源少、價值高,所以在生產(chǎn)中必須盡量保護(hù)大鱗片不被破碎。通常大鱗片是指+50目、+80目、+100目的鱗片狀石墨。保護(hù)大磷片的措施是在選別過程中采用多次磨礦多次選別的流程,把每次磨礦得到的單體解離的石墨及時選出來。如將礦石一次磨到很細(xì)的粒度,就會破壞了大鱗片。
從石墨“大國”到“強國”是大勢所趨(中國工程院院士周玉):
2010年是石墨行業(yè)發(fā)展史上具有標(biāo)志性的一年。我國全年鱗片石墨產(chǎn)量70萬噸左右,產(chǎn)值近60億元,出口石墨17萬噸左右,創(chuàng)匯3.8億美元,價格和企業(yè)盈利都處在較高和較好的水平上。石墨行業(yè)可能面臨重新洗牌的局面,中建集團(tuán)、中海油、中航集團(tuán)等國有大型企業(yè)正準(zhǔn)備進(jìn)入石墨行業(yè),可能會促進(jìn)石墨行業(yè)發(fā)展。
目前,石墨傳統(tǒng)制品主要有鎂碳磚、水口、塞棒、石墨坩堝和電刷。鎂碳磚產(chǎn)品的主要成分是氧化鎂和鱗片石墨。我國是菱鎂礦和石墨資源最為豐富的國家,均居世界第一位。因此鎂碳磚在我國生產(chǎn)具有明顯優(yōu)勢。2005年,我國鎂碳磚出口量為25萬噸,國內(nèi)消耗大約140萬噸;石墨坩堝用于有色金屬和稀有金屬的熔煉和鑄造,具有導(dǎo)熱快、耐高溫、抗熱沖擊、抗粘連、耐集渣劑腐蝕、不與熔質(zhì)起反應(yīng)等優(yōu)點,是有色金屬熔鑄器;電刷是在電機旋轉(zhuǎn)部分與靜止部分之間傳導(dǎo)電流的主要部件,廣泛適用于各種交直流發(fā)電機、同步電動機、電瓶直流電動機、吊車電機集電環(huán)、各型電焊機等。
在石墨深加工材料與技術(shù)方面主要包括高純石墨、超細(xì)(超薄)石墨、鋰離子電池負(fù)極石墨、石墨層間化合物及其衍生材料、石墨烯、天然石墨復(fù)合材料。
高純石墨是大多數(shù)深加工產(chǎn)品的基礎(chǔ),因此石墨提純技術(shù)是首要的。采用高溫?fù)]發(fā)法,將石墨加熱到2800℃以上,天然石墨中灰分大都能汽化逸出(石英沸點2750℃)。該方法可使石墨含碳量達(dá)到99.99%,甚至更高,是制備超高純石墨最有效的方法;超細(xì)石墨粉利用石墨的本身層狀結(jié)構(gòu)特點,通過外加力量(爆破、超聲波、電化學(xué)等)破壞c軸方向的結(jié)合力,是獲取超細(xì)片狀石墨粉體的有效手段;鋰離子電池是目前技術(shù)進(jìn)展迅速、市場容量巨大、發(fā)展最快的化學(xué)電源。石墨是目前商品化二次鋰離子電池采用的主要負(fù)極材料。天然石墨價格低廉,但是必須經(jīng)過改性和修飾,才能大規(guī)模用于鋰離子電池。其技術(shù)關(guān)鍵是控制純度、粒度、形狀。
我國石墨產(chǎn)業(yè)現(xiàn)階段存在的問題包括資源浪費,隱晶質(zhì)石墨含碳量70%以上的基本當(dāng)煤燒沒了,剩下的大多是低品位礦;鱗片石墨深加工比例和水平仍然很低,大多也都廉價出口了;工藝、技術(shù)、裝備水平落后,采礦、選礦工藝四、五十年沒有大的突破和變化,許多石墨加工工藝也不是先進(jìn)的,產(chǎn)品也只是初級加工產(chǎn)品。
我們國家石墨主要出口國是日本、美國及一些歐洲發(fā)達(dá)國家。主要進(jìn)口的高科技石墨產(chǎn)品也是來自日本和美國及一些歐洲發(fā)達(dá)國家。世界進(jìn)行石墨深加工技術(shù)比較先進(jìn)的國家有美國、日本、英國、德國、法國和俄羅斯等國家,具有石墨資源的發(fā)展中國家則都是以生產(chǎn)石墨原料出口為主,石墨深加工技術(shù)并不掌握。因此,我國目前還只是石墨“大國”而不是石墨“強國”。
建議國家加大石墨投入和研發(fā)力度。在新產(chǎn)品、新工藝、環(huán)保、安全、尾礦處理等方面提高行業(yè)企業(yè)的工藝、技術(shù)、裝備水平;加強資源管理,保護(hù)石墨資源。天然石墨是不可再生資源,如果按照目前的開采速度,最多20年,我國的石墨資源將消耗殆盡,到時中國將高價進(jìn)口石墨,我們要提高石墨行業(yè)的準(zhǔn)入門檻,建立資源保護(hù)政策;建立國家創(chuàng)新體系。建立產(chǎn)學(xué)研合作平臺、建立科研合作信息網(wǎng)絡(luò)、建立大學(xué)研究實驗室、建立成果轉(zhuǎn)化中試基地。
石墨烯可能成為微納電子工業(yè)支撐材料(中國工程院院士屠海令):
據(jù)相關(guān)統(tǒng)計,2010年我們國家電子信息制造業(yè)主營收入是6.36萬億,世界集成電路產(chǎn)業(yè)有3000多億美元。這么一個規(guī)模和摩爾定律有關(guān)系,摩爾定律再往下發(fā)展需要新的材料,現(xiàn)在我們用的是硅。硅材料是微電子工業(yè)的支撐材料,硅和二氧化硅匹配度很高,是上帝給人類的一個禮物,所以我們可以在二氧化硅上挖“窗口”,然后做幾百套工藝,最后做成一個集成電路。
現(xiàn)在有一種說法,世界出現(xiàn)新的科技革命的前夜,也有好多人分析是不是第六次革命、第七次革命。無疑在金融危機沖擊下,有可能預(yù)演新的科技革命,特別是近半個世紀(jì)以來沒有什么太大的革命性突破。新的科技革命每次都有很多新的材料出來,現(xiàn)在第一熱門材料應(yīng)該是石墨烯。
有一種呼聲認(rèn)為我們將來可以用石墨烯替代硅,成為以后微納電子工業(yè)的支撐材料。現(xiàn)在硅自己碰到的問題是怎么把功耗降低、頻率提高,還有一個是能不能發(fā)光。研究人員非??鄲溃枳兂晒杌牧献隽撕芏嗉夹g(shù)上的創(chuàng)新,但是問題很大,石墨烯一出來以后就把硅現(xiàn)在這三個瓶頸問題輕而易舉地解決了,這個東西真的是很厲害,引起全世界的研究熱潮。
石墨烯很貴。2008年時,人頭發(fā)絲截面的一個石墨烯需1000美元。2009年時,一平方厘米的石墨烯需100美元?,F(xiàn)在制配方法多起來后,還相對便宜些。去年7月份召開一個國際碳大會,這個大家都知道很多年都在開,但是去年的大會很重要,第一個推薦報告就是石墨烯基的材料,另外碳基的電子學(xué)成為大會的重要議題?,F(xiàn)在這個大會70%都涉及石墨烯和納米的碳微納電子學(xué)方面,但是中國只有17人參加,占大會參加人數(shù)的4%,我們好像還沒有引起特別重視,實際上國際把碳基電子學(xué)作為今后發(fā)展的一個重要趨勢。
碳薄膜是很好的潤滑新材料(中國工程院院士薛群基):
石墨是一種優(yōu)異的潤滑材料,尤其是其分散體系和復(fù)合材料在交通動力、制造和高技術(shù)領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用價值。其中,碳薄膜更是一類在高技術(shù)領(lǐng)域應(yīng)用前景廣闊的新材料。
石墨具有良好的潤滑作用,在水氣和氧氣氣氛中,石墨的摩擦低、潤滑性能好。一些有機小分子(含碳、氧、氫原子),尤其是原子間鍵合弱的分子(如丙醇、乙醇等)都可以降低石墨的摩擦系數(shù)。目前,石墨潤滑劑的種類主要包括粉末、石墨分散液、粘結(jié)固體潤滑膜、石墨-碳復(fù)合材料、石墨-金屬復(fù)合材料、石墨-高分子復(fù)合材料、石墨-陶瓷基材料。
石墨分散體主要應(yīng)用于鋁(Al)、鎂(Mg)等輕金屬的模壓,可延長模具壽命,易成型,保持產(chǎn)品清潔;鉬(Mo)、鎢(W)拉伸,可增加速度和模具壽命;大的長徑比防咬粘,應(yīng)用于螺絲、螺釘和鉚釘,防止在結(jié)合部咬死;高溫爐的傳送帶潤滑;設(shè)備跑合階段應(yīng)用;高溫、高壓下的潤滑油添加劑;超負(fù)荷齒輪和軸承潤滑;火車、鐵路電弓潤滑,防止電弧火花和磨損,保證導(dǎo)電與潤滑;玻璃制品(如瓶、管等)脫模劑。
粘結(jié)石墨潤滑涂層的應(yīng)用主要是用粘結(jié)劑將石墨粘結(jié)到摩擦表面,形成涂層以減少摩擦,降低磨損。
含石墨潤滑涂層主要應(yīng)用于無油條件下摩擦表面的潤滑,真空和輻照條件下的潤滑劑,橡膠部件的潤滑劑,極端負(fù)荷和壽命條件下的潤滑劑,鋁及鎂合金表面的潤滑。
目前,石墨領(lǐng)域中碳基潤滑薄膜高技術(shù)應(yīng)用廣泛。在發(fā)動機系統(tǒng)應(yīng)用方面日本、德國等汽車以及發(fā)動機配件企業(yè)已經(jīng)廣泛采用DLC技術(shù)。日產(chǎn)、豐田汽車部分汽車發(fā)動機關(guān)鍵零部件鍍DLC后,與CrN摩擦部件相比,摩擦降低40%,提高燃效3%~4%。2008年歐洲委員會支持的6個框架研發(fā)計劃的革新項目,該項目涉及24個歐洲高級合作者,他們都從事汽車或航空業(yè)務(wù)并注重研發(fā)革新工藝、材料以使高性能納米涂層(DLC等)應(yīng)用到部件。國內(nèi)重汽、一汽、東風(fēng)等以及少量發(fā)動機廠家開始著手相關(guān)開發(fā)及應(yīng)用。在高端柴油機活塞環(huán)以及汽油機活塞環(huán)第四代碳基復(fù)合涂層技術(shù)方面,形成了實驗室中等規(guī)模批量能力;在工程機械——箔片氣浮軸承系統(tǒng)應(yīng)用方面發(fā)展了大尺寸氣浮軸承碳基復(fù)合涂層及其摩擦副涂層匹配技術(shù),使啟動與停車力矩下降50%以上,啟停壽命大幅提高;在工程機械——干氣密封應(yīng)用方面發(fā)展了機械密封關(guān)鍵部件如陶瓷密封環(huán)、軸套等碳基復(fù)合涂層技術(shù),使得部件在各種變工況環(huán)境下具有超低摩擦系數(shù),啟停壽命大幅提高;在工程機械——齒輪應(yīng)用方面發(fā)展了大齒輪表面抗磨與耐蝕一體化CrN基和碳基復(fù)合涂層技術(shù),使得其在腐蝕磨損環(huán)境下具有低摩擦系數(shù)和優(yōu)異服役壽命;在工程機械-軸承應(yīng)用方面,日本精工開發(fā)出造紙機械用防干摩擦軸承,其核心技術(shù)就是軸承表面碳基薄膜技術(shù)。
黑龍江省石墨產(chǎn)業(yè)發(fā)展應(yīng)“質(zhì)”“量”并重(黑龍江科技學(xué)院院長趙國剛):
我省石墨高、新產(chǎn)業(yè)之一鋰離子負(fù)極材料正處于發(fā)展階段,石墨微粉主要以“原”字號進(jìn)行出口或外銷。2010年全省生產(chǎn)石墨微粉35萬噸以上,為地區(qū)創(chuàng)造了巨大的經(jīng)濟效益,但靠的是“量”的優(yōu)勢,而不是“質(zhì)”的優(yōu)勢。因此,我們認(rèn)為省政府、科技廳高瞻遠(yuǎn)矚,舉辦“院士行活動”,不僅可有效推動石墨產(chǎn)業(yè)聯(lián)盟建設(shè),而且為石墨產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)優(yōu)化組合提供可靠的技術(shù)支撐,從而加速我國石墨產(chǎn)業(yè)從“量”到“質(zhì)”的轉(zhuǎn)變。
特種石墨即“三高”石墨,所謂“三高”石墨應(yīng)具有高強度、高密度以及高純度三種特性。我國2010年據(jù)有關(guān)部門統(tǒng)計約進(jìn)口2萬噸高純石墨塊體,每噸折合人民幣約為20萬元左右。美國、德國、日本等國家“三高”石墨制品體積密度可達(dá)到2.0g/cm3以上,其中德國的抗折強度可達(dá)80Mpa以上,純度大于99.9%(碳含量)。國內(nèi)以二次焦、瀝青等原料制備“三高”石墨,體積密度可達(dá)1.6~1.8g/cm3左右,但采用天然石墨作主料制備“三高”石墨塊體,無論從理論上,還是技術(shù)上與國外依然存在較大的差距。利用天然石墨作主料制備“三高”優(yōu)點在于成本較低(約為人工石墨成本的2/3);能耗小(燒結(jié)周期短);導(dǎo)電、導(dǎo)熱性能好;有較高抗腐蝕滲透性能。但由于天然石墨燒結(jié)性能較差,作主料制備“三高”石墨最大難點是成形技術(shù)及設(shè)備要求較高,不易致密化。
根據(jù)國內(nèi)外“三高”石墨產(chǎn)業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀,自主研發(fā)天然石墨作主料的特種石墨制品,將會大大提升社會經(jīng)濟效益,具有重要的戰(zhàn)略意義。天然高純石墨膨脹后,經(jīng)改性處理,分兩部分。其中一部分進(jìn)行活化改性,即包敷樹脂等;另一部分進(jìn)行超聲處理,從而制備納米石墨片及類石墨烯。石墨活化改性后易與粘結(jié)劑焦化成型,少部分納米石墨片與石墨烯可有效緩解“三高”石墨碳化過程中微裂紋形成。
“黑龍江省石墨技術(shù)創(chuàng)新服務(wù)平臺”是在省科技廳的領(lǐng)導(dǎo)下,以黑龍江科技學(xué)院為牽頭單位,與省內(nèi)企業(yè)、高校共建的研發(fā)、服務(wù)機構(gòu)。目前,平臺的石墨測試、分析、加工設(shè)備價值5000萬余元,實驗室面積3850m2,科技創(chuàng)新園區(qū)1865m2。今后,平臺將聚八方之智,政、產(chǎn)、學(xué)、研相結(jié)合,充分利用黑龍江省的石墨資源,大力開發(fā)高、精、尖石墨制品,加快石墨大省向石墨強省的轉(zhuǎn)變。